Определение свободного малеинового ангидрида

Определение свободного малеинового ангидрида [c.114]

Совместное полярографическое определение свободного малеинового ангидрида и малеиновой кислоты в хлорэндико-вом ангидриде предложено Миркиндом с сотр. [214]. Полярографическое определение малеиновой и янтарной кислот в у-бутиролактоне описано в [215], в качестве фона используется 0,1 Ai раствор N( 4Hg)4l в 50%-м спирте. [c.139]

Растворимые в маслах канифольно-малеиновые смолы с низким кислотным числом могут быть изготовлены таким же образом, но при более высоких температурах (225—260°). Соотношения канифоли, малеинового ангидрида и многоатомного спирта подбирают из расчета полной этерификации кислотных групп аддукта. Практически для повышения водостойкости смолы количество многоатомного спирта должно быть несколько меньше стехиометрнческого. В данном случае приходится делать выбор между двумя возможностями или ввести в реакцию больше многоатомного спирта, чтобы сместить равновесие в сторону более полной этерификации, или же допустить, чтобы продукт имел определенное кислотное число во избежание неудобств, обусловливаемых присутствием свободных гидроксильных групп. Выпускаемые в продажу смолы имеют кислотные числа от 15 до 40 и в то же время превосходную атмосферостойкость. Высокая атмосферостойкость достигается удалением в конце операции фракций, содержащих продукты декарбоксилирования канифоли, могущие образоваться в процессе конденсации при высокой температуре и весьма чувствительные к действию света. Удаление этих фракций достигается путем выдерживания смолы в течение некоторого времени под вакуумом. [c.393]

Некоторые соединения, не относящиеся к классу кислот Бренстеда, проявляют способность образовывать в определенных средах высокоактивные катализаторы протонного типа. Так, в результате исследования кинетики полиэтерификации малеинового ангидрида этиленгликолем (мольное соотношение 1 10) в присутствии арилсульфокислот (бензол-сульфокислоты, -толуолсульфокислоты, Р-нафталинсульфо-кислоты) и солей (А1-, Т1-, Zn- и Ре-соли бензолсульфо-кислоты) (в количестве 1% мол. от малеинового ангидрида) при температуре 109-140 °С найдено [16], что наиболее активным катализатором является А1-соль бензолсульфо-кислоты в ее присутствии скорость реакции в 1,5 раза выше, чем при использовании свободной арилсульфокислоты. Авторы объясняют это образованием активного комплекса, обладающего более подвижным протоном [c.54]

Для определения свободного малеинового ангидрида в его сополимере с винилацетатом аликвотную часть 5%-ного бензольного раствора объемом 1 или 2 мл разбавляют до 50 мл буфером (смесь равных объемов 0,01 н. раствора НС1 и 0,25 н. раствора КС1, имеющая pH 2,5, с этанолом, содержащим 2 г/л неионного увлажнителя тритон NE и 2,5 мл л 0,2%-ного раствора бромкрезоловогозеленого). Полученный раствор полярографируют от —0,70 до —1,35 в. С помощью линейных калибровочных кривых можно определить до 0,01% свободного мономера с точностью 5%. [c.382]

Полярографический метод был предложен и для определения стирола в полиэфирных смолах 3 °°. Для определения в ненасыщенных полиэфирных смолах свободного малеинового ангидрида рекомендуется фотоколориметрический методРазработан метод определения содержания малеинового ангидрида в полиэфирах, основанный на окислении малеиновой кислоты или ее ангидрида раствором перманганата калия в нейтральной или слабощелочной среде з ог а также методика определения содержания перекисей и свободного стирола в отвержденной ненасыщенной полиэфирной смоле з оз Согласно последней, смолу подвергают обработке метиленхлоридом, после чего фильтруют раствор, фильтрат обрабатывают раствором иодистого натра в ледяной уксусной кислоте и титруют ЫагЗгОз для определения содержания перекисей. Обработкой фильтрата сначала раствором ЛС1з и J в четыреххлористом углероде и уксусной кислоте, затем ледяной уксусной кислотой и 10%-ным раствором КЛ и последующим титрованием МагЗгОз определяют стирол з оз [c.232]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Механизм чередующейся сополимеризации сложен и не ограничивается лишь классическими представлениями о радикальных реакциях. Безусловно, что на механизм этого процесса оказывает влияние комплексообразование между мономерами или радикалами. Существуют две точки зрения на механизм роста цепи. Одна из них связана с последовательным присоединением к растущей цепи свободных мономеров, при этом комплексообразование лишь изменяет характер переходного состояния. Вторая предполагает, что рост цепи осуществляется путем гомополимеризации донорно-акцепторного комплекса сомономеров [94, 98, 99]. Следует полагать, что наряду с этими крайними случаями может осуществляться процесс, в котором мономеры с определенной вероятностью могут присоединяться к растущим радикалам как в свободном состоянии, так и в виде комплексов, причем вклад свободномономерного и комплексного механизмов даже для одной и той же мономерной системы может зависеть от состава мономерной смеси, растворителя, концентрации температуры. Это подтверждается многочисленными экспериментальными данными по чередующейся сополимеризации. Однако независимо от механизма образования сополимеров малеинового ангидрида проведение полимераналогичных превращений позволяет одновременно снизить их гидрофильность до необходимого уровня и придать сополимерам требуемые физико-механические и пленкообразующие свойства. [c.59]

Полярографический метод был успешно применен для определения свободных мономеров в смеси с другими мономерами и полимерами. Таким путем определялся малеиновый ангидрид в смесях со стиролом и с их сополимерами, а также малеиновы11 ангидрид и винилацетат в смесях друг с другом и их сополимером [7]. [c.340]

В соответствии со своим строением аддукты фульвенов обладают рядом специфических химических особенностей, резко отличающих их от других аддуктов циклогептадиена. Одной из таких особенностей является легкая способность этих аддуктов к ретродиеновому распаду. На ряде примеров показано [382], что такие аддукты устойчивы только в твердом состоянии. В растворах же (особенно в разбавленных и при нагревании) аддукты фульвенов частично диссоциируют на исходные компоненты, что сопровождается появлением окраски, характерной для свободных фульвенов. Это было подтверждено также и определением молекулярных весов в растворах. Позже установлено [383], что аддукты алифатических фульвенов с малеиновым ангидридом диссоциируют в растворах легче, чем аддукты дифенилфульвена, что во всех случаях эндо-формы менее устойчивы соответствующих экзоформ [383, 384]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология