Винильные водороды химический сдвиг

Химические сдвиги алленовых водородов в целом сходны со сдвигами винильных водородов. [c.249]

Определение ненасыщенных соединений методом ЯМР облегчается тем, что значения химических сдвигов для ядер винильных водородных атомов значительно отличаются от значений химических сдвигов для ядер других атомов водорода. Этим же методом относительно легко определять степень превращения олефина в соответствующее насыщенное соединение в процессе гидрирования или бромирования. Для эгого требуется лишь измерять скорости уменьшения интенсивности линий атомов водорода винильной группы и увеличения интенсивности линий атомов водорода насыщенной системы. [c.226]

В ряде работ [100—107], посвященных спектрам ЯМР Н элементорганических соединений кремния и германия, проведено систематическое изучение влияния заместителей / на химический сдвиг водорода, присоединенного к Ме в замещенных гидридах а также на химический сдвиг метильной и этильной групп в соединениях СНзМе/ 1/ 2- з и С2НбМе/ / 2/ з, где Me=Si, Ge. Для соединений с алкильными заместителями R, найдено линейное соответствие химического сдвига сумме значений индукционных констант а заместителей. Для ряда других / , особенно для винильных и алкоксигрупп, наблюдаются заметные отклонения от соответствующих прямых. Причиной отклонения, наряду с неучтенными пространственными факторами и межмолекулярными эффектами, может являться образование d —р связей Ме—(где — —0R и — H= 1-I2). [c.422]

Химические сдвиги винильных водородов (винильных протонов) обычно попадают в область 4,6—5,3 м. д. относительно ТМС. Эти сдвиги располагаются на 2,5—4,5 м. д. (150—170 гц при 60 Мгц) в более слабом поле, чем сдвиги водородов простых алканов или циклоалканов, откуда следует, что присутствие или отсутствие винильных водородов в органических соединениях сравнительно легко установить с помощью ЯМР-спектров. [c.145]

СН и СН=СН. Водороды метильной группы в аллильном положении будут иметь химический сдвиг приблизительно 1,8 м. д., тогда как винильные водороды — около 5,3 м. д. г) Чтобы сделать выбор между циклогептадецен-8-оном и циклогептадецен-9-оиом, нельзя полагаться только на спектральные данные. В принципе винильные протоны циклогептадецен-8-она в ЯМР-спектре должны быть неэквивалентными, но этот эффект, по-видимому, будет слишком незначителен, чтобы оказаться полезным. [c.832]

Процесс экзотермичен, тепловой эффект реакции составляет около 52 ккал/моль. Другая возможная причина заключается в том, что наблюдаемое увеличение концентрации виниленовых групп после облучения 5 3 является результатом изомеризации винильных групп в виниленовые. Все же, несмотря на сдвиг равновесия в направлении изомеризации концевой ненасыщенности во внутреннюю ненасыщенность 5° 83 неизвестно, происходит ли изомеризация при соответствующих температурах в отсутствие катализатора. Если активированным состоянием в изомеризации без катализатора является— СНСН2СН2, то энергия активации могла бы оказаться большой, около 61 ккал/моль-, энергия же активации простой миграции атома водорода по химическому механизму, описанному в реакциях (34) и (35), составляет около 14 ккал/моль, а в твердом состоянии, вероятно, еще меньше. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология