Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диены изомеризация в ацетилены

    П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]


    Химические превращения а-олефинов, диенов и ацетиленов в процессах полимеризации, гидрирования, изомеризации и диспропорционирования проходяг через стадию координации их на центральном атоме. Вполне естественен поэтому вопрос о влиянии комплексообразования переходного металла с различными лигандами (мономерами и соединениями, их моделирующими) на прочность связи переходный металл — углерод. Непосредственное наблюдение за характером воздействия координации олефина на энергию металл-углеродной связи в процессе каталитической реакции представляется затруднительным, так как сразу же после адсорбции на активном центре мономерная молекула подвергается дальнейшим превращениям. [c.109]

    Изомеризация. грег-Бутилат калия. Ацетиленов и алленов фтористый водород—бора трифторид. Диенов Дихлормалеиновый ангидрид. Дитерпе-нов Палладиевые катализаторы. Оксаспиропентана Лития иодид Олефинов трег-Бутилат калия. Лития дифенилфосфид. Лития фосфат. Медь хлористая. Тиофенол — азодиизобутиронитрил. [c.665]

    Растворы М12(СМ)б могут быть приготовлены восстановлением М1(СМ) амальгамой [46] или боргидридом натрия [47]. Эти растворы, содержащие N1(1), по-видимому, более активны, чей растворы цианида кобальта (II). Они вызывают гидрирова-ч ние н изомеризацию изолированных двойных связей [47], а также ацетиленов [48], сопряженных диенов [46] и олефинов с двойной связью, сопряженной с другими функциональными группами [49]. Эксперименты с использованием ОаО показывают, что водород, необходимый для гидрирования, берется из воды [49]. В ходе реакции N (1) окисляется обратно до М1(П), и чтобы последний вновь восстановить до низковалентного состояния, необходимо использовать избыток амальгамы или боргидрида. Поскольку скорость процесса возрастает с, увеличением концентрации цианид-иона, предполагается, что реакция ключает образование мономерного комплекса, например М1(СМ)4 , который реагирует с субстратом, давая [М1(СМ)з(субстрат)Р . Вопрос об участии гидридов ник ля остается неясным [49]. [c.20]

    Разобранные выше примеры, иллюстрирующие аллен-ацетиленовую и ацетилен-алленовую лерегруппировки, содержат трехуглеродные цепи, в которых невозможно образование сопряженных диеновых систем. Тем не менее в рассмотренной выше работе Джекобса показано, что аллен СНз—СНг—СН = С = СНг перегруппировывается в ацетилен, а не в диен. Карбоксильная группа, находясь по соседству с алленовой системой, в виде аниона I промотирует аллен-диеновую изомеризацию, так как имеет центр —С00-, способный принимать электроны. Так, анион I превращается в конъюгированный диеновый анион II с выходом 80% (Уайтинг)  [c.283]


    Сопоставление этих констант и данных табл. 7 показывает, что если равновесие аллен=р метилацетилен сдвинуто вправо вплоть до очень высоких температур, то гомологи аллена еще более нестабильны, однако в сравнении с дизамеще,иными ацетиленовыми соединениями и сопряженными диенами, а не с мо-нозамещенными ацетиленами. В частности, максимальный вы-итрыщ в энергии получается при изомеризации метилаллена (бутадиена-1,2) в бутадиен-1,3, меньший—в диметилацетилен, а изомеризация в этилацетилен термодинамически невыгодна. [c.33]


Смотреть страницы где упоминается термин Диены изомеризация в ацетилены: [c.93]    [c.665]    [c.81]   
Основы органической химии (1968) -- [ c.250 , c.251 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.304 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.250 , c.251 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диены



© 2024 chem21.info Реклама на сайте