Диметилциклопропан, цис-транс-изомерия

Такой тип стереоизомерии обычно называют геометрической, или цис-транс-изомерией. Например, если циклоалкан замещен в двух различных положениях ядра (как в 1,2-диметилциклопропане), то возможны две изомерные [c.114]

В качестве примера цис-транс-изомеров у замещенных циклических соединений служит 1,2-диметилциклопропан, метильные группы которого могут находиться по одну или по разные стороны от плоскости циклопропакового кольца [c.33]

Для циклопарафинов известна и цис-транс-изомерия. Для, примера возьмем диметилциклопропан [c.91]

Соответственно бутадиен образует исключительно 1,2-аддукт. Кинетика и стереохимия в обычных случаях позволяют исключить радикальный механизм. Так, гранс-бутен-(2) дает только гранс-диметилциклопропан, а ( с-бутен-(2), напротив,— только г мс-диметилциклопропан, В противоположность этому при радикальной промежуточной стадии сохраняющее конфигурацию влияние было бы значительно слабее, поэтому должна была бы образоваться смесь цис- и гранс-продуктов с преобладанием транс-изомера, одинаковая в обоих случаях. [c.404]

Пространственная изомерия замещенных циклов. Пространственная изомерия, или стереоизомерия, проявляется в существовании веществ, имеющих одинаковую структурную формулу, но различающихся положением атомов в пространстве. Конформационное состояние, отмеченное для этапами других парафинов — пример пространственной изомерии, однако отдельные конформации (конформеры) легко превращаются друг в друга. Существуют и устойчивые стереоизомеры. В частности, они известны и в ряду циклопарафинов. Здесь это явление обусловлено различным пространственным расположением боковых цепей относительно кольца. Подобный тип стереоизомерии называют геометрической или цис-транс-изомерией. Примером может служить 1,2-диметилциклопропан, метильные группы которого могут находиться по одну или по разные стороны от плоскости кольца [c.60]

Безусловный интерес представляет также работа [89], в которой изучен гидрогенолиз циклоалканов, в том числе цис- и транс-1,2-диметилциклопропанов. В присутствии Pt-, Pd- и Ni-катализаторов реакционная способность цис-формы заметно больше, чем у транс-изомера. [c.104]

Однако в этих реакциях синглетный и триплетный метилены ведут себя по-разному. Синглетный метилен присоединяется стереоспецифично, триплетный — нестереоспецифично. Например, при фотолизе газообразной смеси диазометана с цис- или транс-2-бутеном в обоих случаях продукт реакцпи содержит и цис- и пгран.с-1,2-диметилциклопропаны. По-видимому, в газовой фазе образующийся синглетный метилен при столкновениях теряет энергию и быстро превращается в триплетный метилен. Это превращение может произойти раньше, чем присоединение к алкепу. В таком случае образовавшийся триплетный метилен, присоединяясь к алкену, дает оба изомера циклопропанового производного. Когда фотолиз происходит в жидкой фазе, образующийся синглетный метилен быстро прп соединяется к алкену. Например, цис-2 бутен в жидкой фазе дает только г мс-1,2-диметилциклопропан, а транс-алкен —только пгра с-1,2-диметил-циклопропан. [c.340]

Хойслер с сотр. [138] изучал полибутадиены различной микроструктуры методом ПГХ с использованием капиллярной колонки 120 м X 0,2 мм со скваланом, при этом разделяли легкую фракцию продуктов пиролиза полибутадиенов. В легкой фракции до винилциклогексена идентифицировано 67 основных компонентов и измерены их индексы удерживания. В продуктах пиролиза 1,2-полибутадиена всего обнаружено 250 соединений, тогда как в продуктах пиролиза 1,4-полибутадиена только 120 соединений. Для количественного определения 1,2- и 1,4-звеньев выбраны следующие соединения бутадиен-1,3, 1-1/ис-2-диме-тилциклопропан, 1 -транс-диметилциклопропан, циклопентен, гексен-1, 2,3-диметилбутадиен-1,3, гексадиен-1-1 мс-3, гептен-1, 4-винилциклогексен. Использовали градуировочные зависимости высот или площадей пиков бутадиена-1,3 и 4-винилцикло-гексена от содержания 1,2-звеньев. Для определения транс-по-либутадиена-1,4 предлагается использовать изомеры транс-цис-бутена-2. Характерным для , 4-транс-изомвров является образование 4-метил-пентадиена-1,3, однако это соединение образуется также и при наличии 1,2-звеньев. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология