Этилнитроацетат

Этиловый эфир этоксиметиленнитроуксусной кислоты [17]. Смесь 13,3 г (0,1 моль) этилнитроацетата 20,7 г (0,14 моль) этилортоформиата и 27 г свежеперегнанного уксусного ангидрида нагревают 2 ч при 135—-140°, а затем при той же температуре отгоняют летучие фракции. Дальнейшую перегонку ведут в вакууме, получая продукт в виде желтого масла с т. кип. 118— М9°/0,6 мм, выход 10 г ( 53%). [c.95]

Особое значение в применении нитроуксусного эфира для синтеза гетероциклических систем имеет генерирование на его основе нитрилоксида. Например, этилнитроацетат 13 образует этоксикарбонилнитрилоксид 14 при кипячении с [c.407]

Присоединение этилнитроацетата 13 к а,(3-непредельным кетонам 32 протекает по реакции Михаэля с образоваиием аддукта 33, который далее восстанавливают 8,8-диоксидом тиомочевины с последующей циклизацией в замещенные пирролы 34 [32] (схема 10). [c.410]

Этилнитроацетат 13 дает с 2-амииоиикотинальдегидом 3-нитро-2-оксо-1,8-нафтиридин [35]. Непродолжительное кипячение смеси эфира 13 с о-аминотио-фенолом 38 в спирте в присутствии КОН сопровождается восстановлением нитрогруппы и приводит к бензотиазину 39 [36], тогда как конденсация этилнитроацетата 13 в присутствии основания с бензофуроксаном 40 протекает с потерей нитрогруппы и образованием бензимидазола 41 [37] (схема 12). [c.411]

Введение метильной группы в молекулу динитрометана или этилнитроацетата (табл. 31, серии 2 и 3) уменьшает кислотность соединения, т. е. в этих случаях эффект гиперконъюгации не проявляется. Трудно ответить на вопрос, почему гиперконъюгация важна в случае мононитроалканов и не играет заметной роли в последних двух примерах. Возможно, суш,ественную роль здесь играет сольватация, как это особо подчеркивалось в работе 180]. Гиперконъюгация в мононитроалканах усиливает сольватацию аниона в воде [c.85]

Алкилирование бромистым аллилом и хлористым кротилом натриевых солей этилнитроацетата и этилнитромалоната протекает с образованием с хорошими выходами продуктов С-алкилирования [c.41]

В то же время этилнитроацетат не дает стабильного основания Манниха с метилен-бис-(диэтиламином) реакция протекает с образованием диэтил-аммониевой соли этилового эфира а,а -динитроглутаровой кислоты [2311 [уравнение (63)]. [c.94]

Основание Манниха 94, продукт реакции бензилиденацетона, формальдегида и диэтиламина, дает с этилнитроацетатом а,ос -динитродиэфир 95 [231] [уравнение (81)]. [c.97]

С-Алкилирование этилнитроацетата третичными основаниями Манниха не представляется возможным, если эти основания (например, диэтиламино-этилантипирин 98) из-за особенностей структуры не способны к отщеплениьо амина в этом случае образуется лишь соль основания с нитроэфиром. Реакция, однако, идет, если использовать иодметилат 98 [231, 260], так как образование четвертичной соли ослабляет связь между атомом азота и гетероциклом и получающийся разонансно-стабилизированный катион может диссоциировать [222] [уравнение (83)]. [c.98]

Ранее нами было изучено влияние состава среды и природы заместителя в третичных алифатических аминах на константы равновесия реакции между этими аминами и этилнитроацетатом (нитроэфиром) . В настоящей работе изучено влияние состава смеси метанол-ацетонитрнл на реак-цио между нитроэфиром и диметил- -фенилэтиламиноы. [c.158]

Ранее нами была изучена зависимость константы ионизации этилнитроацетата от структуры амина в качестве акцептора протона, а такне от растворителя " и выяснено, что решающую рожь во всех исследованных нами случаях играет специфическая сольватация " . В настоящей работе было исследовано влияние вС - алкильных заместителей в нитроэфирах 02Н(н)снс00С2Н5 на констацты ионизации последних под действием диметил-трет-бутиламина в различных протонных и диполярных апротонных растворителях. [c.135]

ШРА, DMSO, метиловый, этиловый, изопропиловый трет-бутиловый и бензиловый спирты, ig к для трет-бутилового спирта, ввиду значительной роли ионных пар в случае этого растворителя, не имеют прямого физического смысла, как и в случае этилнитроацетата . [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология