Гетероциклические соединения электрохимическое фторировани

В работах Саймонса по электрохимическому фторированию гетероциклических оснований было показано, что из пиридина в качестве основных продуктов образуются перфторпентан (25%) и трехфтористый азот (30%), а побочным продуктом является 2-фторпиридин (5%). Выделение последнего соединения имеет некоторое значение для выяснения механизма электрохимического фторирования (см. ниже). Позднее Саймонс -установил наличие в продуктах фторирования также ундекафтор-пиперидина (Ср2)5>1 Р и запатентовал электрохимический процесс как метод получения указанных выше соединений и их гомологов из гетероциклических аналогов этих веществ. [c.490]

Процессы электрохимического замещения и присоединения в последние годы, по-видимому, изучались наиболее интенсивно. Большое количество работ выполнено по исследованию процессов электрохимического галоидирования, среди которых первое место занимает электрофторирование органических соединений различных классов — углеводородов [127—137], карбоновых кислот, эфиров, спиртов, ангидридов [138—148], гетероциклических соединений [149—151], аминов и некоторых других азотсодержащих соединений [152—156], а также сульфонов [157]. В некоторых работах приводятся сведения о конструкциях электролизеров, в том числе и укрупненных [132, 152], рассматривается поведение никелевого анода [158, 159], являющегося лучшим среди всех других анодов. Отмечается, что износ никелевых анодов связан с наличием во фтористом водороде (основном электролите в процессах фторирования) примесей фторида натрия. Уменьшения коррозии анода можно добиться путем проведения процесса при непрерывном протоке электролита через электролизер [160]. Несомненно, для более свободной ориентации в довольно значительном количестве исследований весьма ценным пособием является общая сводка работ по электрофторированию, составленная Ватанабэ за 1955— 1967 гг. [161, 162], а также обзор Шмейзера и Губера по электрохимическому фторированию азотсодержащих соединений [163]. Рассмотрим некоторые характерные реакции электрохимического фторирования, описанные в публикациях последних лет. [c.21]

Из гетероциклических соединений в последнее время подвергались электрохимическому фторированию а-замещенные тетрагид-рофурана [150, 151]. Из а-алкил-, а-алкил-р-хлортетрагидрофура-нов и алифатических эфиров тетрагидрофурилового спирта получены соответствующие перфтортетрагидрофураны, причем хлор замещается на фтор. [c.23]

Электролит. Электрохимическое фторирование большинства органических соединений (кислот и ангидридов [17, 29], сульфонов [24], питросоединений [22], гетероциклических соединений [15, 16], спиртов [27, 48], эфиров [13, 14, 48], аминов [32, 55, 57]) проводится в среде жидкого фтористого водорода [21—31, 54, 56—60] без каких-либо добавок или с Весьма малыми добавками. Фторирование углеводородов и галогенуглеводородов [37—40] обычно протекает при электролизе жидкого фтористого водорода, содержащего [c.338]

Азотсодержащие соединения. Описаны условия электрохимического фторирования алкйламинов [22, 26] мочевины [30], 1,1-диме-тилмочевины [30], третичных аминов [54, 55—57], нитрозоаминов [32], урацила [31], алифатических нитросоединений [22], тетра-гидрофурфуриламинов [62], гетероциклических Л -изоалкиламинов [63]. [c.347]

Методом электрохимического фторирования получены фторпроизводные многих органических веществ перфтор-карбоновые кислоты, перфтороктан, полностью фторированные окиси алифатических углеводородов, ацилфто-риды, простые и сложные эфиры, алифатические, ароматические и гетероциклические амины, сульфиды и другие полифторированные соединения. [c.64]

Рассмотренный подход к получению ароматических и гетероциклических производных с фрагментами S- HF, S- F2, Se- HF может представить интерес в связи с синтезом биологически активных соединений. В целом электрохимический метод фторирования с выходом к малофториро-ванным производным продолжает привлекать внимание исследователей, несмотря на неясные перспективы их коммерческого применения. [c.54]

Наиболее широко электрохимический метод применялся для фторирования аминов—жирных, ароматических и гетероциклических. Во всех случаях процесс может быть направлен в сторону образования сполна фторированных соединений с углеродным скелетом исходного амина, хотя наряду с этим обычно наблюдается некоторая деструкция молекул. Если атом азота в исходном амине входит в состав цикла (как в пиридине или в пиперидине), то деструкция направлена в сторону образования трехфтористого азота если же для реакции был взят жирный амин, то разложение происходит по месту углерод-углеродной связи. Так, при электрофторировании триэтиламина, кроме перфтор-триэтиламина, выделяется перфторметилдиэтиламин и не наблюдается образования трехфтористого азота Этот результат находится в некоторой аналогии с данными но электрофторированию простых эфиров. При электрофторировании ароматических аминов происходит не только замещение атомов водорода ядра, алкильных радикалов и аминогруппы на фтор, но также и присоединение фтора по двойным связям 5. [c.362]