Продукты фторирования углеводородов

Перфторуглеводороды — продукты исчерпывающего фторирования углеводородов — обладают способностью растворять и переносить кислород по кровяному руслу, что весьма ценно при больших кровопотерях. Это свойство позволяет рассматривать перфторуглеводороды в качестве химической основы для создания кровезаменителей (перфторан, или так называемая голубая кровь ). [c.152]

Выходы целевых продуктов фторирования обычно удовлетворительны (особенно для соединений, имеющих менее 15 углеродных атомов в молекуле), учитывая, что реакция протекает довольно глубоко. Главными из побочных продуктов реакции являются фторуглероды с укороченной цепью, образующиеся в результате разрыва углеродной цепи исходного соединения, а также продукты неполного фторирования. Разрыв углеродной цепи происходит в сравнительно небольшой степени, хотя, по-видимому, с ростом числа боковых цепей в ароматическом углеводороде увеличивается склонность к их отрыву . [c.437]

ПРОДУКТЫ ФТОРИРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.500]

Целевыми продуктами фторирования углеводородов являются легкие жидкие фторуглероды и главным образом фракции более тяжелые (выкипаю-пще выше 150° при давлении 100 мж рт. ст.) первые используются как специальные растворители, вторые — как смазочные масла. Все эти фракции после выделения их из продуктов фторирования подвергаются несложной очистке они выкипают в пределах 0,1—1°, что указывает на высокую степень чистоты их. [c.500]

Наиболее ценными целевыми продуктами фторирования углеводородов являются легкие жидкие фторуглероды и главным образом более тяжелые фракции (выкипающие выше 150° при давлении 100 мм рт. ст.) первые используются как специальные растворп-тели, вторые — как смазочные масла. Все эти фракции после выделения их из продуктов фторирования подвергаются несложной очистке. Перечень таких чистых фторуглеродов и некоторых кислородсодержащих соединений, получавшихся еще в 1947 г. в полупромышленных масштабах, приведен в табл. 59 [10]. [c.173]

Продукты фторирования углеводородов [c.175]

Продукты фторирования углеводородов 177 [c.177]

Полностью фторированные углеводороды вступают лишь в несколько реакций из тех, которые претерпевают галоидалкилы. Активные металлы, как натрий или калий [31], реагируют при 300—400°, вызывая полный распад вещества, тогда как натрий в жидком аммиаке реагирует медленно уже при комнатной температуре [25]. Хлористый алюминий вызывает деструкцию и замещение фтора, тогда как водород, хлор или бром дают продукты с более короткой цепью ири 700—900° [22]. Сам фтор реагирует при более низких температурах, давая в качестве основного продукта F4 [14J. [c.76]

Благодаря очень высокой активности фтора при фторировании одновременно протекают два процесса замещение водорода и присоединение по ненасыщенным связям. В результате образуется сложная смесь разнообразных фторпроизводных, причем выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Поэтому при помощи фтора синтезируют главным образом перфторуглероды, т. е. полностью замещенные углеводороды. [c.246]

Кроме того, в процессе фторирования исходные углеводороды подвергаются частично крекингу, тем в большей степени, чем больше молекулярный вес фторируемых углеводородов. При фторировании керосина полу- чается около 18% низкокипящих продуктов, а основная масса продуктов фторирования выкипает в тех же пределах температуры (около 100°), что и исходный керосин. При фторировании масляной фракции, выкипающей в интервале 80°, получаются продукты, выкипающие в интервале 200° и содержащие более 30% фракций с низкой температурой кипения. [c.499]

Изменение температуры при фторировании углеводородов заметно отражается на качестве продуктов фторирования. При высокой температуре образуются значительные количества легких фторуглеродов образующиеся при высокой температуре фторуглероды обычно практически полно- [c.499]

При однократном фторировании углеводородов замещение водорода атомами фтора протекает не полностью, остается обычно 0,1—0,3% водорода (по пиролитическому методу [26]), что соответствует содержанию 1—3 атомов водорода на каждые 20 атомов углерода. Для получения полностью фторированных углеводородов необходима дополнительная обработка продуктов, полученных после первого фторирования, для чего предложены способы, позволяющие уменьшить содержание водорода до 0,02—0,04%. [c.500]

Разработка совершенно новых видов товарных продуктов, например фторированных углеводородов. [c.9]

Возможность осуществления цепного свободно-радикального процесса определяется энергетической характеристикой отдельных стадий превращения и всего процесса в целом. При реакции цепного радикального фторирования углеводородов выделяется так много тепла, что этой избыточной энергии хватает на вторичные процессы разрыва С-С- и С—Н-связей исходного соединения и продуктов реакции. В результате реакция протекает со взрывной скоростью и приводит к образованию сложной смеси продуктов фторирования, имеющих меньшее число углеродных атомов, чем исходное соединение. Трудность управления реакцией прямого фторирования углеводородов делает ее непригодной для целей органического синтеза. Реакция прямого иодирования, напротив, вообще не может быть осуществлена из-за того, что стадия (4) в этом случае оказывается эндотермической. В связи с этим молекулярный иод можно использовать как ловушку свободных радикалов, прерывая тем самым нежелательный свободнорадикальный процесс [c.153]

Процессы фторирования органических соединений, в том числе и углеводородов, описаны в литературе значительно менее, чем такие процессы, как полимеризация, этерификация и др. Поэтому описание методики фторирования углеводородов, режима фторирования и получающихся продуктов приводится подробнее, чем описание- других процессов. [c.167]

Товарные продукты в результате процесса получают четыреххлористый углерод очень высокой чистоты, в частности пригодный для производства фторированных углеводородов. [c.216]

Фторирование этана [33] в тех же условиях дает СГ4, Са в, СРзСНГа, СНГаСНГа и СНГзСНаГ. По мере удлинения углеводородной цепи, снижается выход фторированных продуктов с тем же числом углеродных атомов в молекуле, как и у исходного углеводорода, и увеличивается количество продуктов, получающихся в результате крекинга углерод-углеродной цепи. Как правило, выходы сполна фторированных углеводородов удовлетворительны, например при фторировании гептана получено 62% С Е а [8]. С увеличением молекулярного веса исходного сырья возрастают трудности, связанные с разделением и идентификацией продуктов реакции, ввиду их сложности. Применимость этого метода к углеводородам с длинными цепями ограничена прежде всего вследствие трудности управления реакцией и низких выходов. [c.70]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Галогенпроизводныг углеводородов. Данные соединения получают замещением в углеводородах атомов водорода атомами галогенов. Наибольшее практическое значение имеют фтор- и хлорпро-изводныг углеводородов как важные промежуточные продукты органического синтеза. Отличительная особенность галогенпроизводных заключается в их склонности к реакциям замещения галогенов на другие атомы, радикалы или функциональные группы. Это обусловлено повышенной полярностью связи углерод — галоген. Однако при наличии двойной связи у углерода, соединенного с галогеном, происходит упрочнение связи углерод — галоген, так как р-электроны углерода взаимодействуют с неподеленными парами электронов атома галогена. Особенно высокую прочность имеет связь С—Р (энергия связи 473 кДж/моль). Поэтому фторированные углеводороды обладают инертностью и химической стойкостью. Так, например, вещество, имеющее высокую химическую стойкость, политетрафторэтилен — продукт полимеризации тетрафторэтилена р2С=С 2, называемый фторопластом-4 или тефлоном. [c.264]

Оптимальная температура фторирования гептана 350—400° при этой температуре образуется всего 5—10% низкокипящих фторуглеродов и почти не образуется не полностью фторированных продуктов. При фторировании диметилциклогексана удовлетворительные результаты получаются при 310—390°, хотя и при такой температуре образуется 10—12% низкокипящих продуктов и небольшое количество не полностью фторированного углеводорода. [c.500]

Большое практическое значение приобрело анодное фторирование углеводородов и их функциональных производных. Оно используется в промышленности для синтеза продуктов исчерпывающего фторирования, когда все Н-атомы замещаются на Р. В этом способе в качестве растворителя используется жидкий НР, в качестве материала анода — N1. Фторируемое вещество находится в растворенном или эмульгированном состоянии. Этот метод конкурирует с методом химического исчерпывающего фторирования с С0Р3, А р2 и др. При электрохимическом фторировании все л-связи С=С в алкенах, [c.303]

Кроме того, при фторировании исходные углеводороды подвергаются частично крекингу и тем в бо гьшей степеви, чем выше молекулярный вес фторируемых углеводородов. При фторировании керосина получалось около 18% иизкокип>пцих продуктов, а основная масса продуктов фторирования выкипала в тех же пределах-температуры, что и исходный керосин. При фторировании масляной фракции, выкипавшей в интервале 80°, получались продукты, выкипавшие в интервале 200° и содержавшие более 30% фракций с низкой температурой кипения. [c.171]

Изменение температуры фторирования углеводородов заметно отражается на качестве продуктов фторирования. Прп высокой температуре получаются значительные количества легких фтор-углородов образующиеся при высокой температуре фторуглероды обычно практически полностью фторированы, водорода в молекулах очень мало. При невысокой температуре легких углеводородов образуется мало, но фторирование молекул углеводорода протекает не полностью, в молекулах углеводорода только часть атомов [c.172]

От фторирующего агента зависят не только выходы отдельных продуктов, [10 и качества последних. При фторировании фракций углеводородов с понижеино по сравнению с диолом-45 темнерату-ро11 кипония продукты фторирования имели меньшую вязкость. [c.181]

Продукт, полученный из бензотрифторида, не содержал перфторциклогексана, но продукт фторирования бис(трифторметил)-бензола содержал около 3% перфтор-метилциклогексана. Это показано в следующей таблице, где также отмечена увеличенная степень распада молекулы в тех случаях, когда в качестве исходного материала используются углеводороды. [c.110]

В числе различных фторированных углеводородов яаходились и перечисленные в табл. 1. Все они вводились в реакцию с небольшим избытком фтора при ука-.занной температуре, и выход продукта вычислялся, ис- [c.132]

Насыщение перфторолефинов фтором является процессом, хорошо осуществимым парофазным методом. Метод имеет ряд преимуществ, так, например, сравнительно полное фторирование углеводородов. Выделяется намного меньше тепла на моль фторируемого продукта, поэтому регулирование реакции является менее напряженным. Более высокая термическая устойчивость фторуглеродов по сравнению с углеводородами позволяет применение более высококипящих исходных веществ, без опасности их термического разложения, что характерно для фторуг-леродных продуктов высокого молекулярного веса. Весь прореагировавший фтор связан с углеродом, и отсутствие фтористого водорода как продукта реакции позволяет применять более простые процессы выделения. Этиленовая связь фторуглеродов легко реагирует с фтором при сравнительно мягких условиях реакции, в противоположность нескольким последним атомам водорода во фтор-углеводородах, которые становятся исключительно устойчивыми к замещению. Это делает полное фторирование олефинов относительно легким. [c.238]

Способ образования, состав и свойства соединения доказывают наличие тетрафторциклобутановой структуры. Так, продукт, образующийся при взаимодействии тетрафторэтилена и моноолефина, имеет эмпирический состав, соответствующий сумме, полученной из одной молекулы тетрафторэтилена и одной молекулы олефина. Он устойчив по отношению к водному раствору перманганата, не реагирует с раствором брома в четыреххлористоы углероде, не изменяется в обычных условиях каталитического гидриг рования в его инфракрасном абсорбционном спектре нет абсорбционных полос, характерных для углерод-углеродной двойной связи. Фторированный углеводород устойчив по отношению к окислению. На это указывает тот факт, что при попытках анализировать циклобутаны, полученные из этилена, пропилена, изобутилена и 2-бутена, не происходило полного сгорания. [c.308]

В последней стадии этих превращений RH являлся во всяком случае не. фторированным углеводородом, а, по всей вероятности, соединением, содержащим этилен, так как ни фторпропана, ни фторпентена обнаружено не было и из продуктов реакции были выделены только 1,1,1-трифторпропан и 1,1,1-трифторпентан. Соединения двух трифторпропильных радикалов с образованием гексафторгексана не происходило. [c.276]

СО, Нз Хлорзамещенные углеводороды, НР Высшие углеводороды (С5 и выше) Зам Продукты фторирования, НС1 гЮа—Со—MgO— кизельгур (6 100 10 200) 10 бар, 190° С. Выход 50—58% [1184]. См. также [1183] ещение ZrOa— окислы железа — окислы редкоземельных элементов [ 1286] [c.624]

A. Фторированные углеводороды из бензола. Смесь [8] представляла собой низкоплавкое твердое тело, как и индивидуальные фракции непрореагировавший бензол образует азеотроппые смеси с продуктами, кипя-ш,ими ниже 80°. При исследовании методом аналитической газовой хроматографии продукта с т. кип. < 94° на ряде набивок было обнаружено лишь шесть соединений. Одним из них оказался перфторциклогексан, который был извлечен фракционной дистилляцией с эфиром как азеотрОп (с т. кип. 28°). Дальнейшая перегонка дает два известных (I и II) и три неизвестных соединения, первые в чистом виде, а вторые — с небольшими примесями. Последние оказались III с т. кип. 70°, IV с т. кип. 86° и V с т. кип. 92°. [c.280]

Углеводородные смазочные масла, фторированные обычным способом в реакторе, снабженном мешалкой, образуют фторсодержащие смазки 3 31.32 Применение парофазного фторирования трехфторвстым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350°С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Выход перфторированной смазкн (с.месь соединений, содержащих в среднем 20 и более углеродных атомов) составляет обычно 20—-30%. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. Для лучшего испарения и фторирования высококинящих продуктов предложено проводить процесс при пониженном давлениизз и [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология