Фторирование азотсодержащих соединений

Фторирование азотсодержащих соединений [c.37]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Описано электрохимическое фторирование некоторых азотсодержащих соединений. Фторирование циана в безводной плавиковой кислоте сопровождается деструкцией с образованием смеси 59% трифторида азота, 35% гексафторэтана и 6% тетрафторметана [103]. Безводная плавиковая кислота может служить средой для электрохимического фторирования бифторида аммония [120]. Процесс, протекающий на аноде из монель-металла, описывается суммарным уравнением [c.122]

Еще более интенсивно процессы деструктивного фторирования протекают в случае кислород- и азотсодержащих соединений. [c.455]

Однако следует иметь в виду, что изменения, наблюдающиеся в действительности, могут оказаться значительно сложнее. Согласно появившимся недавно предварительным сообщениям 3, 39], в настоящее время исследуется реакция прямого фторирования таких органических азотсодержащих соединений, как пиридин и ацетонитрил, однако подробности нроцесса фторирования этих соединений пока не опубликованы. [c.334]

ПОЛУЧЕНИЕ ФТОРИРОВАННЫХ АМИНОВ И ДРУГИХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.138]

Фторированные производные конденсированных серу- и азотсодержащих гетероциклов привлекают внимание исследователей, так как за последние 20 лет среди них были обнаружены важные биологически активные соединения [1, 2]. [c.163]

Монтгомери и Смит фторировали 2-метилиндол при 340— 390 °С и получили сложную смесь веществ, среди которых были азотсодержащие продукты. Они также наблюдали образование полимерных соединений, что вообще необычно при парофазном фторировании трехфтористым кобальтом и, по-видимому, объясняется предшествующим осмолением индола при действии фтористого водорода. [c.449]

Азот входит в состав широкого круга органических веществ, имеющих огромное практическое значение. Здесь мы сознательно ограничились рассмотрением методов получения и некоторых химических свойств соединений, в которых атом азота функциональной группы непосредственно связан с фторированным бензольным кольцом. Специфичность свойств полифторароматических соединений обусловливает различие в подходе к синтезу азотсодержащих веществ. Так, в отличие от ароматического ряда для которого [c.99]

Ниже кратко рассмотрены некоторые общие вопросы, относящиеся к цепным реакциям с участием свободных радикалов и атомов, после чего дано описание аппаратуры, применяемой обычно при проведении прямого фторирования. Затем приводится сводка работ по прямому фторированию углерода и углеводородов, и некоторых хлор-, кислород- и азотсодержащих производных этих соединений, которые были опубликованы к концу 1947 г. [c.315]

Использование других кислород- и азотсодержащих органических соединений мало отличается от вышеприведенных. Использование этого процесса для фторирования углеводорода или какого-нибудь другого слаборастворимого вещества приводит к некоторым изменениям в методике электролитического фторирования. При фторировании октана в основном получился окт-форан. В электролизер было загружено 160 г н-октана, 550 г фтористого водорода и 10 г воды. По мере прохождения электролиза постепенно добавля- [c.350]

Фторпиридин, а также другие указанные выше азотсодержащие органические соединения, применяемые в качестве растворителей для реакции фторирования в жидкой фазе, позволяют легко регулировать реакции с участием элементарного фтора. Они могут оказаться очень полезными, в частности, при получении фторуглеродов. Использование этих растворителей можно себе представить по крайней мере в двух направлениях. Во-первых, их можно применять в качестве растворителей при реакциях между фтором и каким-нибудь органическим веществом в жидкой фазе. Во-вторых, они могут быть использованы для приготовления раствора фтора, который затем можно смешать с органическим соединением с целью фторирования последнего. Меняя концентрацию фтора, можно регулировать реакцию фторирования. [c.353]

Таким образом, мы начинаем описание с реакций ацетиленидов натрия (или аналогичных соединений) с алифатическими, алициклическими, ароматическими, в малой мере с гетероциклическими (или вообще азотсодержащими) кетонами, а также с дикетонами. На единичных примерах показана реакция с кетоспиртами и кетокислотами. В работах последнего времени в реакцию вводились фторированные кетоны, аминокетоны, кетоны диенового ряда, тиокетоны. [c.505]

Бигелоу с сотр. з провели обширное исследование фторирования азотсодержащих соединений. Моно-, ди- и триэтиламины подвергались фторированию в реакторе, наполненном медной дробью. Метиламин фторировали при 100°С (5 частей фтора, 1 часть СНзЫНг и 15 частей азота) при этом получены Ср4 (основной продукт), СРзКРг, СРзСРгЫРг и (СРз)гНР. Наличие указанных соединений указывает на значительную степень расщепления и последующую частичную димеризацию образующихся радикалов. Установлено, что при фторировании метиламина в продуктах реакции недостает значительной части азота. Если же применять в качестве разбавителя не азот, а гелий, то свободный азот в отходящих газах не обнаруживается. Судьба недостающего азота остается неясной. [c.419]

Процессы электрохимического замещения и присоединения в последние годы, по-видимому, изучались наиболее интенсивно. Большое количество работ выполнено по исследованию процессов электрохимического галоидирования, среди которых первое место занимает электрофторирование органических соединений различных классов — углеводородов [127—137], карбоновых кислот, эфиров, спиртов, ангидридов [138—148], гетероциклических соединений [149—151], аминов и некоторых других азотсодержащих соединений [152—156], а также сульфонов [157]. В некоторых работах приводятся сведения о конструкциях электролизеров, в том числе и укрупненных [132, 152], рассматривается поведение никелевого анода [158, 159], являющегося лучшим среди всех других анодов. Отмечается, что износ никелевых анодов связан с наличием во фтористом водороде (основном электролите в процессах фторирования) примесей фторида натрия. Уменьшения коррозии анода можно добиться путем проведения процесса при непрерывном протоке электролита через электролизер [160]. Несомненно, для более свободной ориентации в довольно значительном количестве исследований весьма ценным пособием является общая сводка работ по электрофторированию, составленная Ватанабэ за 1955— 1967 гг. [161, 162], а также обзор Шмейзера и Губера по электрохимическому фторированию азотсодержащих соединений [163]. Рассмотрим некоторые характерные реакции электрохимического фторирования, описанные в публикациях последних лет. [c.21]

Фторирование нитрилов [435, 439, 450, 468, 469], метилформ-ам ида [440], трис (М-формамидо) метана [618], циангуанидина 619], бигуанида [620] и ряда других азотсодержащих соединений 447, 456, 479—487, 496, 497, 504—507, 519] приводит, как правило, к получению сложной смеси веществ, в том числе и фториминов. В отдельных реакциях выход фториминон-роизводных достигает 42—73% [477, 497, 519] [c.54]

Предупреждение. Работы с тетрафторгидразииом, дифторамином и другими фторидами азота, а также фторирование азотсодержащих органических соединений требуют специальных мер предосторожности [120, 151, 689, 768]. Смеси фторидов азота с углеводородами и воздухом способны к самовоспламенению и взрыву. Поэтому синтезы следует проводить в атмосфере инертного газа (азот, гелий), широко используя негорючие растворители, например хлороформ, четыреххлористый углерод, фреоны и т. д., и за надежной защитой. Тетрафторгидразин — газ с характерным резким запахом, т. кип. — 73 °С, токсичен [768]. Реакции с дифторамином должны по возможности проводиться при температурах не ниже —128 °С, так как после охлаждения жидким N2 при последующем вторревании он детонирует [1108, 345]. [c.71]

Азотсодержащие соединения. Описаны условия электрохимического фторирования алкйламинов [22, 26] мочевины [30], 1,1-диме-тилмочевины [30], третичных аминов [54, 55—57], нитрозоаминов [32], урацила [31], алифатических нитросоединений [22], тетра-гидрофурфуриламинов [62], гетероциклических Л -изоалкиламинов [63]. [c.347]

Очень низкие выходы часто наблюдаются при получении фторированных азотсодержащих гетероциклов, так как гетеро-атом оказывает влияние, подобное влиянию нитрогруппы, особенно на орто-положение. Фторированные гетероциклические соединения получают при замещении подвижного галогена фтором в таких соединениях, как 2-хлорпиридин или 2-хлорхи-нолин8°- , причем наилучшей средой для реакции, как и в случае о-фторнитробензола, является диметилсульфон. [c.349]

Азотсодержащие гетероциклические соединения в указанных электролитах подвергаются фторированию, при этом, как правило, замещаются а-атомы водорода. Например, этилизоникотинат [67], пиридин [41], хино-лин и изохинолин [32], 1,10-фенантролин [32, 68] при анодном фторировании дают монофторированные продукты. Однако выход фторпроизводных невелик. [c.52]

Многие азотсодержащие органические соединения могут служить исходным сырьем для получения трехфтористого азота путем электрохимического фторирования [163]. В деструктивные реакции электрофторирования, в ходе которых образуется трехфтористый азот, вступают пиридин, мочевина, гуанидин, а также семикарб-азид и аминогуанидин, например [c.23]

Пропионовая кислота дает СзР Н, а масляная кислота — СдРеН и СдРуН. При электролизе некоторых кислородсодержащих органических соединений образуется некоторое количество ОР,, особенно если в среде имеется вода. Многие азотсодержащие исходные соединения дают некоторое количество МРд. При определенных условиях в результате электролитического процесса образуются двуокись углерода и в меньшем количестве — окись углерода. В некоторых случаях образуются фторированные смолы, но так как они обычно растворимы в реакционной среде, то они не препятствуют отделению продуктов реакции. В большинстве случаев продукт реакции содержит такое же число атомов углерода, как и исходное соединение, но иногда получаются продукты, содержащие большее или меньшее число атомов углерода по сравнению с исходными. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология