Диазометан таутомерами

Эти слова Бутлерова были подтверждены в дальнейшем на очень большом количестве разнообразных превращений соединений, способных к таутомерии. Классическим примером является реакция между диазометаном и кето-енольными таутомерами, при которых смесь изомеров реагирует практически как чистый енол, хотя в смеси имеется только 7% этой формы [27j [c.442]

Несмотря на то что в ацегоуксусном эфире, представляющем собой равновесную смесь двух таутомерных форм, содержится лишь 7% енольной формы, в реакции с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора (V) и диазометаном, если их проводить без охлаждения и продолжительное время, вступает практически полностью весь взятый эфир. Это объясняется тем, что по мере вступления енола в реакцию в еще не прореагировавшей части ацетоуксусного эфира постепенно восстанавливается равновесное соотношение таутомеров. Таким образом, весь ацетоуксусный эфир количественно реагирует с каждым из веществ, которое избирательно взаимодействует только с какой-либо одной из двух таутомерных форм. [c.242]

Соли С-замещенных Ш-Т. при алкилированни алкилгалогенидами, эфирами серной к-ты и ароматич. сульфокислот или диазометаном образуют смеси 1,5- и 2,5-дизамещенных таутомеров, что связано с амбидеитной природой тегра-золят-аниона [c.554]

Таким образом объясняется таутомерия трополонов, проявляющаяся в отсутствии изомеров приведенного выше типа например, известна только одна стипитатовая кислота, но при ее метилировании (диазометаном или метилсульфатом и щелочами) образуются два изомерных триметилпроизводных [c.341]

Эти слова Бутлерова были подтверждены в дальнейшем на очень большом количестве разнообразных превращений соединений, способных к таутомерии. Классическим примером является реакция между диазометаном и кето-енольными таутомерами, при которых смесь изомеров реагирует практически как чистый енол. Например, в случае ацетоуксурного эфира получается с высоким выходом метиловый эфир енольной формы, хотя в смеси имеется только 7% этой формы [27] [c.512]

Таким образом, введением электрофильных заместителей—фосфориль-ного и метапсульфонильного—к атому азота в амидофосфатах удалось добиться смещения таутомерного равновесия и, таким образом, впервые доказать таутомерию этого типа веществ. Интересные данные были получены при реакции диэтил-К-диэтилфосфориламидофосфата с диазометаном. При этом получена смесь продуктов О- и -К-метилирования [c.80]

Если тауто.мерные формы переходят не слишком быстро одна в другую, то использование химических методов при соблюдении определенных условий приводит к прие.млемым результатам. В том случае, когда в таутомерном соединении путем определения положения подвижного водорода при помощи реакции с диазометаном обнаружены обе таутомерные формы, существование таутомерии можно не подвергать сомнению. Однако такой путь оценки таутомерного [c.197]

Таутомерия диазометан—изодиазометан и мезомерия их анионов напоминают аналогичные явления у циановой и тиоциановой кислот, цианамида и, наконец, синильной кислоты. При истолковании реакций алифатических диазосоединений необходимо считаться с возможностью таутомерии [68]. [c.597]

В связи с наличием нитрозофенол-хиноноксимной таутомерии (уравнение 52) алкилирование нитрозофенолов протекает неоднозначно. Так, обработка нитрозофенола диазометаном или метилиодидом в щелочной среде приводит к образованию метилового эфира л-бензохинонмоноокси-ма. Поэтому нитрозофенилалкиловые эфиры получали восстановлением [c.72]

Метилирование ь-аскорбиновой кислоты диазометаном проливает свет на таутомерную природу витамина. Повышенная кислотность гидроксила при С-3 позволяет оттитровать его диазометаном в эфире при этом образуется 3-0-метиласкорбиновг1Я кислота. Реакция сопровождается образованием небольших количеств 1-метил- -ь-аскорбиновой кислоты вследствие присутствия минорных количеств таутомера. Оба соединения подвергаются дальнейшему метилированию диазометаном, давгья 2,3-ди-0-метил-ь-аскорбиновую и 1,2-ди-О-метил- -L-аскорбиновую кислоту соответственно (рис. 4.9). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология