Кетоенолы ацилирование

АЛКИЛИРОВАНИЕ И АЦИЛИРОВАНИЕ КЕТОЕНОЛОВ [c.610]

Алкилированные или ацилированные кетоенолы при гидролизе ведут себя подобно исходным веществам, а именно производные малонового эфира после гидролиза могут быть подвергнуты декарбоксилированию производные или аналоги ацетоуксусного эфира могут быть подвергнуты кетонному, кислотному и эфирному расщеплению производные -дике-тонов могут быть гидролизованы на кислоту и кетон. В дальнейшем будут приведены примеры указанных реакций для отдельных типов соединений. [c.611]

Выходы при реакции алкилирования кетоенолов составляют 70— 90% от теоретических выходы при ацилировании—50—805 от теорети-.ческих и зависят прежде всего от направления реакции, е. оттого, в каком соотношении образуются С- и О-производные. [c.611]

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Алкилирование и ацилирование кетоенолов включает следующие операции [c.612]

Алкилирование и ацилирование кетоенолов 613 [c.613]

Гл. XXX. Алкилирование и ацилирование кетоенолов [c.614]

Ацилирование натриевых солей кетоенолов [c.614]

Ацилирование медных солей кетоенолов проводят аналогичным образом в сухом хлороформе -галоидангидрид кислоты вводят также в виде хлороформенного раствора. Дальнейшую обработку проводят так же, как в случае натриевых солей. [c.614]

Выделение и очистка продуктов ацилирования кетоенолов [c.614]

Продукты ацилирования кетоенолов, находящиеся в эфирном растворе, могут содержать в качестве примесей исходный кетоенол и кислоту, соответствующую взятому для реакции хлорангидриду (кроме того, кетоенол и кислота могут быть продуктами гидролиза побочно образующихся О-производных). Кислоту удаляют, экстрагируя ее насыщенным раствором бикарбоната натрия, затем эфирный раствор промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и эфир отгоняют. Если в продукте присутствует примесь исходного кетоенола, она или уходит с пред-гоном или (если главный продукт является твердым веществом и очищается кристаллизацией) остается в маточном растворе. [c.614]

Алкилирование и ацилирование кетоенолов 61Г [c.611]

Для синтеза 4-окси-3-ацетил-6-метилпиридона-2 нами применена реакция С-ацилирования кетоенолов алифатическими кислотами в присутствии полифосфорной кислоты по аналогии с ранее описанным методом [1]. [c.83]

К образованию I,3-дикарбонильных соединений приводит также реакция ацилирования кетоенолов, папример ацетоуксусного эфира. Этот метод применяется, в частности, в синтезе бензоил-уксусного эфира [c.151]

Алкилированию и ацилированию обычно подвергают следующие соли кетоенолов натриевые (очень редко, калиевые), медные, магнийгалоид-ные и алкоксимагниевые (этоксимагниевые). Об их получении будет сказано ниже. [c.611]

Наилучшие выходы С-алкилированных и С-ацилированных кетоенолов можно получить, применяя для реакции алкоксимагниевые (лучше всего—этоксимагниевые) соли исходных кетоенолов, затем галоидомагниевые несколько меньшие выходы получаются в случае применения натриевых солей (ввиду побочного конденсирующего действия натрия) наименьшие выходы дают медные соли кетоенолов. В последнем случае малые выходы объясняются образованием почти исключительно 0-прб-изводных. [c.611]

Если присутствие спирта нежелательно (например, в реакциях ацилирования), то 0,1 грамм-атома натрия (порощкованный ,или в виде проволоки) вводят малыми порциями в раствор 0,1 м оля соответствующего кетоенола в безводном эфире или бен оле. В этом случае для реакции требуется 10—12 часов. Во время реакции выделяется водород. Выделение натриевой соли из образовавшейся взвеси излишне, за исключением тех случаев, когда ее получают в спирте, а соль предназначена для реакции с галоидным ацилом в этом случае следует удалить спирт и дальнейшую реакцию проводить в безводаом эфире или бензоле [c.612]

С этим утверждением нельзя согласиться, так как многие реакции ацилирования кетоенолов осущ,ествляются в промышленном масштабе. (Примечание редакторЪ.) [c.612]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология