Метилпиридон

Циклические гидроксамовые кислоты. 2-Ацетилфуран (LIV) был превращен в 1,5-диокси-6-метилпиридон-2 (LXX) по следующей схеме [95, 96] [c.92]

Для синтеза 4-окси-3-ацетил-6-метилпиридона-2 нами применена реакция С-ацилирования кетоенолов алифатическими кислотами в присутствии полифосфорной кислоты по аналогии с ранее описанным методом [1]. [c.83]

СХЕМА СИНТЕЗА 4-ОКСИ-3-АЦЕТИЛ-6-МЕТИЛПИРИДОНА-2 [c.83]

Окси-6-метилпиридон-2, т. пл. 330° (с разложением). Уксусная кислота, х. ч ГОСТ 7077—54. [c.83]

Смесь из 2 г (0,016 М) 4-окси-б-метилпиридона-2 (см. примечание 1), 0 мл уксусной кислоты и 50 мл полифосфорной кислоты (см. примечание 2) нагревают при размешивании до возникновения интенсивно-красного окрашивания (около 120°), затем размешивание продолжают еще б часов при 90—100° и по охлаждении выливают в воду со льдом. Выпавший осадок 4-окси-3-ацетил-б-метилпиридона-2 отфильтровывают, промывают водой, сушат. [c.84]

Изомерные метоксипиридины и Ы-метилпиридоны весьма различны по своим свойствам. В общем случае они могут быть легко разделены путем перегонки с паром летучие метоксипроизводные отгоняются, а пиридоны остаются в нелетучей части. Как и следовало ожидать, метоксипроизводные имеют более низкие температуры плавления и кипения. [c.416]

Разница в эмпирических энергиях резонанса метилированных аналогов 20 и 21 была оценена в 6,5 ккал/моль (27 кДж/моль), что составляет около 20% эмпирической энергии резонанса бензола [70] следовательно, 1-метилпиридон-2 имеет значительную энергию резонанса. На основе изучения влияния характера среды на положение равновесия становится ясно, что относительная ароматичность различных таутомеров не влияет на то, какая форма преобладает в растворе. Это, в основном, определяется концентрацией раствора и природой растворителя. Химические реакции смеси таутомеров не связаны с тем, какая структура преобладает, особенно если перенос протона происходит достаточно быстро. [c.47]

Диметил-8-ацетоксихинальдиновый альдегид М7,Хи,35. /У-Фенил-4-гидроксИ 3-ацетил-5-метилпиридон-2 М7,Х И1,84. [c.197]

Образовавшийся 1-метил-2-пиридон высаливают из реакц-ионной смеси прибавлением к ней 100 г безводного ЫааСОз. После того как углекислый натрий перестанет растворяться, перемешивание прекращают и от водного слоя отделяют желтый или бурый маслянистый слой, содержащий большую часть 1-метилпиридона. Водный слой фильтруют для отделения неорганических солей и фильтрат экстрагируют хлороформом 2X200 мл) (прим. 1). Вытяжки присоединяют к отделенному ранее маслянистому слою и отгоняют весь хлороформ. Остаток переносят в колбу Кляйзена емкостью 50—75 мл и подвергают перегонке в вакууме на масляной бане. [c.63]

Если в качестве растворителя для экстрагирования метил-пиридона из водного раствора взять бензол или эфир, извлечение проходит очень медленно. Сухой 1-метил-2-пиридон хорошо растворим в этиловом эфире, бензоле и в большинстве других органических растворителей. В петролейпом эфире и в лигроине метил-пиридон практически не растворим. Если взболтать смесь воды, бензола и небольшого количества пиридона, то весь пиридон окажется в водном слое. Если метилпиридон высаливать из водного раствора достаточным количеством поташа, то маслянистый слой не растворяется при прибавлении бензола или этилового эфира, а образуются три слоя. Повидимому, метилпиридон можно извлечь эфиром или бензолом только, если водный раствор насыщен едким натром или едким кали, но в этом случае происходит образование стойкой эмульсии, что крайне затрудняет разделение слоев. [c.334]

Если взболтать равные количества воды и техническо1 о изоамилового спирта с небольшим колршеством метилпиридона, то метилпиридон распределяется примерно поровну между обоими растворителями. Для извлечения метилпиридона из водного раствора можно также с успехом применять хлороформ. [c.335]

Пытаясь получить 2-метилпиридон-4 циклизацией этилового эфира р-этпл1щенаминокротоновой кислоты, Кинг [46] конденсировал винилацетат с этиловым эфиром р-аминокротоновой кисдоты в водной щелочной среде. Однако он нашел, что ни одно иэ этих веществ не образуется. Вместо этого ацетальдегид, образовавшийся из винилового эфира, в условиях конденсации реагирует (вероятно, по реакции Ганча) с аминоэфиром и ацетоуксус-ным эфиром, образовавшимся гидролизом некоторого количестоа аминоэфира, по следующей схеме [c.84]

Протоны в а-положении 1-метил-4-пиридона в водном растворе гидроксида натрия при 100 °С обмениваются [145] и металлирование н-бутиллитием приводит к образованию полезного с синтетической точки зрения металлоорганического производного [146]. Металлирование 1-метил-2-пиридона проходит по метильной группе [147], в то время как 2-пиридоны, содержащие карбоксильную группу при атоме азота, литиируются по положению 4 [148]. Металлирован-ные Ы-метилпиридоны способны присоединяться к молекуле пиридона по типу реакции Михаэля с образованием димерных структур. Также известны примеры конденсации металлированных производных по боковой метильной группе пиридонов [149]. [c.128]

Образование Ы-метил-2-пиридона при окислении подщелоченного раствора иодистого N-метилпиридиния указывает на то, что XVII (или соединение, переходящее в него) потенциально присутствует в растворе. Несомненно, в ионе пиридиния имеет место сдвиг электронов из а- и f-Me i ядра к положительно заряженному атому азота. Взаимодействие такого катиона с гидроксильным ионом приводит к образованию карбинольного основания XVII, находящегося в состоянии равновесия с гидроокисью пиридиния необратимое превращение карбинольного основания при окислении в пиридон сдвигает равновесие вправо, что и приводит в конечном счете к полному превращению гидроокиси N-метилпиридиния (XV) n N-метилпиридон (XVI). [c.323]

Для Ы-метилпиридонов характерны также высокие температуры кипения и плавления, как и для оксипиридинов однако в отличие от этих соединений метоксипиридины по своим константам существенно не отличаются от своих ароматических аналогов. То обстоятельство, что 3-оксипиридин, неспособный существовать в пиридонной форме, имеет более высокую температуру плавления, чем 2-оксипиридин, показывает, что высокоплавкость оксипиридинов определяется не только их способностью существовать в форме пиридонов. Высокие температуры плавления, свойственные всем оксипиридинам, являются следствием их амфотерного характера, что можно представить структурой биполярного иона (Б). [c.409]

Получение 1-метилпиридона-2 (2). Согласно методике, описанной Приллом и iMaK-Эльвеном [38], пиридин обрабатывают Эквивалентным количеством диметилсульфата для получения метил-сульфата 1-ыетилпиридиния (1), раствор этой соли в воде окисляют [c.105]

Методика синтеза 3-циаи-6-метилпиридона-2 (3) [5] включает выделение натриевого производного формилацетона (1). Для этого к суспензии метилата иатрня в эфире при перемешивании и охлаждении льдом добавляют по каплям смесь ацетона и М. к. э. э., после чего удаляют эфир при температуре ниже 70 . Твердый остаток обрабатывают водным раствором циаыацетамида и ацетата [c.334]

Замещенные 3,5-дибензил-1-метилпиридоны-4 могут быть получены из соответствующих дибензилиденпиперидонов под действием каталитических количеств палладия на угле в высококипящем растворителе — этиленгликоле [схема (5.35)]. При этом продукт реакции получается с прекрасным выходом уже через 30 мин [36]. [c.185]

Сульфирование. Пиридин образует пиридин-З-сульфокислоту с выходом 70% (Н2504—ЗОз—Н +, 230° без Hg2+, 350°) аналогично реагируют пиколины 2-аминопиридин и 1-метилпиридон-2 сульфируются (Н2304—ЗОз, 140°) в положении 5, 2, б-Ди-трет-бутилпиридин превращается в соответствующую 3-сульфокислоту в мягких условиях (ЗО2 —ЗОз, 0°) [9, 10], так как атака атома азота стерически затруднена. [c.58]

Доказательства существования тех или иных таутомерных форм в окси- и аминозамещенных гетероциклах сравнительно легко могут быть проведены в настоящее время с помощью ПМР-, УФ- и ИК-спектроскопии, на1фимер простым сравнением УФ-спектров 2-оксипиридина и модельных структур (рис. 88). УФ-спектры 2-оксипиридина и модельного К-метилпиридона-2 совпадают, а спектр 2-метоксипиридина резко отличается от тх. Из этого следует, что 2-оксипиридин существует в лактам-йой форме. [c.532]

Таутомерия 2- и 4-гидрокси- и 2- и 4-аминопиридииов обсуждалась в гл. 2, разд. 2.5. В растворах 2- и 4-гндроксипиридинов преобладает кето-форма. Пиридон-2 представляет собой водорастворимое твердое вещество с т. пл. 107 °С. Алкилирование пиридона-2 метилиодидом приводит к 1-метилпиридону-2. 2-Метоксипиридин получают из пиридона-2 через 2-хлоропиридин по схеме, приведенной на рис. 5.30. Взаимодействие пентахлорида фосфора с пиридоном-2 протекает аналогично реакциям с амидами и приводит в конечном итоге к 2-хлоропиридину. [c.182]

Из сравнения спектров 2- и 4-оксипиридинов со спектрами соответствующих N-метилпиридонов следует, что пиридоновая форма преобладает. Более того, поглощение не изменяется при переходе из щелочной среды в нейтральную. [c.132]

N-Метильные группы в аминах (но не в амидах) дают характеристическое поглощение вблизи 2800 м- [130а] оно отсутствует в N-метилпиридонах [461], но имеется в гидрированных N-метил-пиридонах-4 и производных (1-метил-2,3-дигидрохинолоие-4 [134]). [c.631]

Л/ -Алкилпиридоны-2 проявляют некоторые свойства сопряженных диенов Л/ -метилпиридон-2, например, содержит альтернирующие по длине углерод-углеродные связи — более короткие и более длинные [365]. Это соединение образует аддукты Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом и дегидробензолом [366], соответственно (117) и (118). Цвиттерион У-алкил- (или -арил-)-3-оксидопиридиния вступает во многие реакции диполярного циклоприсоединения [367], например по схемам (173), (174). [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилпиридон: [c.1185] [c.320] [c.93] [c.137] [c.407] [c.309] [c.83] [c.105] [c.260] [c.416] [c.416] [c.421] [c.260] [c.677] [c.182] [c.44] [c.88] [c.88] [c.362] [c.252] [c.293] [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология