Малоновый эфир ацилирование

Алкилированные или ацилированные кетоенолы при гидролизе ведут себя подобно исходным веществам, а именно производные малонового эфира после гидролиза могут быть подвергнуты декарбоксилированию производные или аналоги ацетоуксусного эфира могут быть подвергнуты кетонному, кислотному и эфирному расщеплению производные -дике-тонов могут быть гидролизованы на кислоту и кетон. В дальнейшем будут приведены примеры указанных реакций для отдельных типов соединений. [c.611]

Второй метод заключается в нитрозировании малонового эфира, восстановлении полученного производного в аминомалоновый эфир, последующем ацилировании и затем - алкилировании. Из приготовленного таким путем Ы-ацетилалкилмало-нового эфира целевое соединение - а-аминокислоту - получают кислотным гидролизом при нагревании [c.451]

Реакции алкилирования и ацилирования ацетоуксусного и малонового эфиров широко используются в органических синтезах (см главу XXII) [c.691]

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Г. Ацилирование ацетоуксусного и малонового эфиров [c.490]

Часто конденсацией неправильно называют реакции образования лишь более сложной молекулы в результате взаимодействия более простых. Сюда относятся главным образом многочисленные случаи ацилирования например, конденсация малонового эфира с мочевиной, конденсация сульфохлорида с амином и т. п. Однако, хотя при этих реакциях и образуется более сложное по строению вещество, оно легко может быть превращено в исходные компоненты. [c.166]

Сильное влияние на направление ацилирования оказывает растворитель. В неполярном растворителе (бензол, эфир), как правило, образуется большее количество 0-ацильного производного, в то время как при проведении реакции в полярных растворителях (спирт) практически образуются только С-производные. Малоновый эфир и его производные всегда дают только С-ацильные соединения. [c.462]

Р-Кетоэфиры удобно получать ацилированием малонового эфира с последующим отщеплением одной из карбэтоксильных групп нагреванием с сульфокислотой. Так, диэтиловый эфир р-кетоадипиновой кислоты синтезируют следующим образом [c.313]

В неполярных растворителях хлорангидриды ацилируют углерод многочисленных енолятов (натрия или магния) по типу ацилирования малоновых эфиров. [c.246]

Многие реакции ацилирования, например этилена [278] или малонового эфира [279—281], а также гидролиз некоторых сложных эфиров [282, 283], по-видимому, протекают через стадию образования R O+. [c.436]

Продукт конденсации (1) ж-(р-бромэтил)-анизола с малоновым эфиром был ацилирован с помощью хлорангидрида полуэфира глутаровой кислоты, а образовавшийся кетоэфир II был подвергнут циклизации действием серной или ортофосфорной кислоты в эфир трикарбоновой кислоты (111) после омыления, декарбоксилирования и этерификации этот эфир был [c.331]

Ацилирование этоксимагниевой соли малонового эфира протекает по схеме [c.616]

Реакция ацилирования этоксимагниевого производного ацетоуксусного эфира протекает, вероятно, так же, как реакция ацилирования малонового эфира, проводимая в тех же условиях [c.619]

Только В случае малонового эфира был получен с низким выходом ( 10%) продукт С-ацилирования. Более высокий выход f-изомеров связан с тем, что анион в форме XVII, приводящей к "-изомеру, более устойчив, чем в форме XVIII, приводящей к Z-изомеру. [c.72]

Синтез рибофлавина [68]. Барбитуровая кислота. Вначале получают барбитуровую кислоту, для этого проводят конденсацию этилового эфира малоновой кислоты и мочевины в присутствии этилата натрия [53, 64]. Полагают [53], что получаюш,ийся натриймалоновый эфир в таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины с образованием уреида эфира малоновой кислоты. Ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла проходит в присутствии щелочных агентов. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]

Для получения барбитуровой кислоты (LXX) исходят из диэтилового эфира малоновой кислоты и мочевины (формулы см. на с. 532), которые конденсируют под влиянием спиртового раствора этилата натрия при равномолекулярных соотношениях реагентов [302—305]. Однако лучший выход (80%) барбитуровой кислоты получен при проведении реакции с 1,25 моля этилата натрия [144]. Первоначально образующийся натриймалоновый эфир в своей таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины в уреил эфира малоновой кислоты ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла может проходить в более мягких условиях, в присутствии поташа или аммиака. [c.545]

Препаративное значение реакции выходит далеко за пределы получения простых кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах важной их частью нередко является гидролиз и декарбоксилирование Р-кетоэфиров или малоновых эфиров. (Напишите схемы реакций для двух последних примеров в табл. ИЗ ) Из алкилированных N-ацилированных аминомалоновых эфиров (см. стр. 520) можно получать -аминокислоты, например глутаминовую кислоту из р-цианэтилацетаминомалонового эфира (см. табл. 125) и триптофан [схема (416, ///)] из скатилацетаминомалоно-вого эфира II). Получение этого соединения из грамина (/) и ацетамино-малонового эфира является примером алкилирования р-дикарбонильных [c.473]

Через N-ацилированный аминомалоновый эфир (синтезы с малоновым эфиром) 418, 473, 502 [c.631]

КИСЛОТЫ Льюиса — приведен на схеме (148). Используется большое количество катализатора, не менее 1 моль. Чаще всего встречается путь (а), который отличают большие стерические требования, еще увеличивающиеся при сольватации [путь (в)]. Реакция гомогенна в нитробензоле, однако в дисульфиде углерода или тетрахлориде углерода — в значительной степени гетерогепна. Растворители типа метиленхлорида не растворяют хлорида алюминия, однако растворяют ацилирующий комплекс. Ацилирование может быть обратимо, особенно в полициклических системах, например в случае (148) (М9) [уравнение (149)]. Для синтезов гетероциклов используются модифицированные методики ацилирования, например малоновые эфиры дают 4-гидроксикумарины [c.245]

Аналогичная последовательность реакций включена в биосинтез поликетидов и жирных кислот (рис. 9.26). Конденсация малонилкофермента А с карбонильной группой ацетилкофер-мента А является биохимическим эквивалентом ацилирования малонового эфира. Продукт легко теряет СО2, образуя ацето ацетилкофермент А, который может восстанавливаться до производного насыщенной карбоновой кислоты или конденсироваться снова с малонилкоферментом А с образованием поликетидной цепи (гл. 15). [c.221]

Направление енолизации у р-кетоэфиров и малоновых эфиров однозначно, поэтому оно также однозначно определяет направление С-алкилирования и С-ацилирования. Однако возможность как С-, так и 0-алкилирования или ацилйрования создает дополнительные проблемы (существующие и у простых кетонов) [c.360]

Ацилирование этоксимагниевой Соли малонового эфира протекает л о схеме [c.631]

Аналогичная реакция ацилирования замещенным малоновым эфиром в присутствии алкоголята применяется и к дициандиамиду (циангуаниди-ну)—продукту полимеризации двух молекул цианамида [c.195]

Сырьем для производства веронала и сходных с ним по строению препаратов служит важный полупродукт химико-фармацевтической промышленности—диэтиловый эфир малоновой кислоты, или просто малоновый эфир (см. часть I, Ацилирование, 10), представляющий собой бесцветную, малорастворимую в воде жидкость фруктового запаха, удельного веса 1,15. Температура кипения 199°. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология