устойчивости переохлажденного состояния

Линия моновариантных равновесий Ое, изображаюш,ая зависимость точки превращения от давления, называется кривой превращения. Как уже отмечалось, эта линия имеет много общего с линией плавления. Аналитически кривая превращения также описывается уравнением Клапейрона—Клаузиуса. Но между фазовыми процессами — плавлением и полиморфным превращением — имеется существенная разница, а именно обе полиморфные модификации можно получать в метастабильном состоянии, т. е. перегреть форму, устойчивую ниже точки превращения, и переохладить форму, устойчивую выше этой точки, в то время как твердое тело нельзя перегреть выше точки плавления. [c.273]

Линия моновариантных равновесий АЕ на рис. III.6, изображающая зависимость точки превращения от давления, называется кривой превращения. Как уже было показано выше, о ней можно повторить многое из уже сказанного о линии плавления, что вполне понятно, так как оба эти моновариантных равновесия имеют много общего аналитически они могут быть выражены уравнением Клаузиуса—Клапейрона. Но между этими двумя равновесиями есть и существенное различие обе полиморфные модификагщи можно получить в метастабильном состоянии, т. е. перегреть форму, устойчивую ниже точки превращения, и переохладить форму, устойчивую выше этой точки, в то время как твердое тело невозможно перегреть выше точки плавления. Это становится понятным, если вспомнить различие структур твердого тела и жидкости. [c.39]

Здесь мы снова отмечаем, чго гермодинамические доказательства позволяют определить наиболее устойчивое состояние системы, но не позволяют утверждать с определенностью, будет ли на самом деле достигнуто такое состояние. И вот оказывается, что весьма легко переохладить жидкость и наблюдать ее в метаста- [c.64]

Так, если остановиться на некоторой произвольно выбранной температуре Т , то истинно устойчивой при этой температуре должна быть модификация III, обладающая при этих условиях наименьшей упругостью пара. Тем не менее, когда при кристаллизуется жидкость (кривая упругости пара последней I), то, согласно правилу ступенчатых превращений, из нее не образуется непосредственно модификация III, а сначала модификация II, с промежуточной устойчивостью и с промежуточной упругостью пара. Если скорость превращения II—>111 достаточно велика, то юзначенная ступенька быстро проходится и немедленно возникает истинно устойчивое равновесие III. Если же скорость превращения 11- Ш очень мала, то модификация II не успевает в процессе охлаждения перекристаллизоваться в III, переохлаждается и сохраняется при обыкновенной температуре в ложноустойчивом, метастабильном состоянии. В случае возникновения стабильной модификации III, из нее нельзя непосредственным нагреванием получить форму II, обладающую большей упругостью пара, необходимо вновь расплавить модификацию III, переохладить расплав и зафиксировать возникновение неустойчивой и моно-тропной формы II. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология