Переохлажденный расплав

Твердое кристаллическое тело, 2. Растпор с большой вязкостью. 3. Переохлажденный расплав, 4. Охлажденная жидкость. [c.197]

Если однофазный переохлажденный расплав 1, состав которого лежит между точками СиО, выдерживать при температурах ниже tl, то вначале получим две не смешивающиеся между собой жидкости и только потом начнут выделяться кристаллы В. Характерно, что явления расслаивания будут наблюдаться и у состава [c.63]

Ранее было отмечено, что ход кристаллизации определяется соотношением скорости зарождения центров и линейной скорости роста кристаллов. На рис. 80 изображено три типа зависимостей числа центров кристаллизации (чц) и скорости кристаллизации (ск) от переохлаждения. Тамман показал, что в зависимости от взаимного расположения кривой скорости кристаллизации и кривой числа центров переохлажденный расплав может или закристаллизоваться, или перейти в стеклообразное состояние. [c.232]

Ф. р. могут быть стабильными и метастабильны ми. Те и другие являются локально устойчивыми, т. е. устойчивыми по отношению к малым возмущениям параметров состояния -т-ры, давления, состава (концентраций компонентов). Метастабильные Ф. р. отличаются тем, что они неустойчивы к нек-рым конечным изменениям этих параметров, ведущим, в частности, к переходу к другим фазам. Напр., пересыщенный р-р или переохлажденный расплав неустойчивы по отношению к кристаллич. фазе. Поскольку метастабильное состояние системы локально устойчиво, переход к стабильному состоянию требует преодоления нек-рого активационного барьера и протекания процесса зародышеобразования (см. Зарождение новой фазы). [c.54]

Однако для чистых однокомпонентных веществ нз-за переохлаждения расплава ход температурной кривой часто отличается от описанного. При температурах ниже точки кристаллизации переохлажденный расплав остается в жидком состоянии. [c.13]

Кристалл, введенный в переохлажденный расплав, температура которого поддерживается вблизи точки плавления, можно заставить расти с очень малой скоростью. В таких условиях кристалл, как правило, растет, сохраняя правильную форму, соответствующую его внутреннему строению, а его форма зависит от соотношения скоростей роста его граней. Как отмечалось выше, при увеличении переохлаждения скорость роста может повышаться, но пе в одинаковой мере для различных граней. По этой причине при изменении степени переохлаждения часто изменяется форма кристаллов могут исчезать одни грани и появляться другие. [c.44]

При так называемом тигельном способе металл нагревают в высоком цилиндрическом тигле, используя для этого подходящую электрическую печь, нагреваемую примерно на 10° выше температуры плавления металла термопару, хорошо изолированную защитной трубкой, осторожно погружают в расплав и во время медленного охлаждения определяют температуру начала остановки, как при термическом анализе. Чтобы избежать ошибки за счет отвода тепла, как правило, термопару следует погружать в расплав на глубину 6 см кроме того, измерения следует проводить при погружении термопары на различную глубину. Чтобы избежать переохлаждения, расплав (особенно в случае сурьмы и олова) рекомендуется слегка помешивать термопарой, которую во избежание повреждения, когда начинается кристаллиза- [c.113]

Одна из главных причин переохлаждения силикатов заключается в быстром возрастании вязкости при охлаждении из расплава. С другой стороны, при повышении температуры переохлажденный расплав, т. е. стекло, кристаллизуется выше интервала размягчения, тогда как при более низких температурах то же вещество представляет собой типичное твердое тело. При повышенных температурах, как следствие возрастания энергии атомных колебаний, повышается их подвижность. Тамман это- явление назвал, хотя сначала и в несколько другом смысле, повышением атомного обмена местами . Быстрое понижение вязкости в интервале А1 размягчения стекла выражается в ускоренном спадении этой кривой, но вблизи точки плавления оно несколько задерживается (фиг. 395) (см. А. II, [c.374]

Кристалл, помещенный в ненасыщенный раствор или перегретый расплав, будет в первом случае растворяться, а во втором случае — плавиться, но в обоих случаях будет уменьшаться в своих размерах. Кристалл, помещенный в пересыщенный раствор или переохлажденный расплав, будет увеличиваться в размере, т. е. расти. В насыщенном растворе или в расплаве, находящемся точно при температуре кристаллизации, кристалл не растет и не расплавляется он находится в равновесии с жид кой фазой. [c.182]

В зависимости от теплоемкости и теплопроводности расплава время до установления постоянного переохлаждения может быть различным, однако оно возрастает с увеличением переохлаждения, Поэтому при глубоком переохлаждении исследовать временную зависимость I(t) по этой методике невозможно, так как кристаллизация наступает обычно еще до установления постоянной температуры образца. При малых же переохлаждениях расплав часто может длительное время находиться в переохлажденном состоянии, и исследование кинетики нуклеации в данном случае чрезвычайно трудоемко. Более целесообразно использование комбинированных методов исследования, т, е, после выдержки расплава в переохлажденном состоянии в течение заданного времени охлаждать его далее до полной кристаллизации, Это соответствует ускоренным, усеченным методам испытаний [136]. [c.64]

Ясно, что поверхностное натяжение, приводя к уменьшению равновесной температуры на границе раздела фаз, обусловливает уменьшение теплового потока от растущего кристалла в переохлажденный расплав и, следовательно, уменьшение скорости роста кристалла. [c.135]

Подобно тому, как переохлажденный расплав имеет повышенную упругость пара по сравнению с кристаллом, так и высокотемпературная модификация ниже температуры превращения имеет более высокое давление пара, чем низкотемпературная модификация. На рис. 9.13 температуре Г1 соответствует разница в упругости пара [c.184]

Скорость превращения в данной конкретной системе определяется скоростью самых медленных процессов, каковыми могут быть и процессы переноса, и поверхностные процессы, и те и другие вместе, да еще во взаимодействии друг с другом. При росте из расплава теплота кристаллизации отводится либо через кристалл, либо через переохлажденный расплав, В первом случае распределение температуры устойчиво по отношению к искажениям формы фронта кристаллизации. Во втором случае, если кинетические процессы на поверхности раздела фаз идут достаточно быстро, то распределение температуры неустойчиво, поскольку движущая сила кристаллизации на возмущенном участке тогда тем больше, чем сильнее он выступает в переохлажденный расплав. Подобным же образом при росте из пересыщенного раствора поверхность становится неустойчивой при [c.363]

Плоский фронт кристаллизации переохлажденный расплав. В этом случае [51] начальная температура всего объема расплава ниже температуры плавления (Тоо < Гпл) и уже при = О начинает образовываться тонкий слой кристалла, температура которого во всех точках равна Гпл, так что теплоотвод через кристалл отсутствует, и все тепло отбирается расплавом, который от этого нагревается. В соответствии с этим условие (9.7) заменяется условием [c.387]

Шар. /. Переохлажденный расплав. Задачу о кристаллизации шара первым решил Рик [59] (неопубликованная диссертация, см. также [60]). Эту задачу иначе решили также Иванцов [61], Зенер [62] и Франк [54]. Рассмотрим рост шарообразного кристалла первоначально исчезающе малого размера из переохлажденного расплава с температурой 7 пл- Скрытая [c.389]

Переохлажденный расплав ниже температуры кристаллизации. [c.68]

Стекловидная фаза — переохлажденный расплав — обычно присутствует в клинкере в количестве 5—12 %. Оиа содержит в своем составе невыкристаллизовавшиеся ферриты, алюминаты, двухкаль-пиевый силикат, щелочные соединения и значительную часть оксида магния, находящегося в клинкере. [c.86]

Кварцевое стекло представляет собой переохлажденный расплав двуокиси кремния. Его строение можно схематически представить как пространственную сетку, построенную из структурных. единиц п8Ю4/, (где п=1, 2, 3,. .., Пг) таким образом, что ни в одном направлении нельзя найти периодического расположения атомов или других структурных единиц. Структурные единицы 5104/, связаны между собой кислородными мостиками 81 — О—81, угол связи в которых может менять значение от 90 до 180°. Мы уже знаем, что непериодическая структура может быть одно-, двух- и трехмерной, т. е. иметь вид цепи, сетки или каркаса, которые в той или иной мере деформированы во всех трех направлениях. Уже отсюда видно, что каждая такая структура определенным образом упорядочена. Подчеркнем, что вообще о хаотическом, т. е. совершенно беспорядочном, соединении каких бы то ни было атомов не может быть и речи. На увеличение порядка в расположении атомов при переходе вещества в твердое, хотя и аморфное состояние указывает понижение энтропии на 15—25 кал-моль 1-град 1. Некристаллические тела можно рассматривать как многоатомные молекулы, находящиеся в твердом состоянии. Многие из них — не что иное, как многоядерные комплексы, в которых электронные пары, связывающие соседние группы структурных единиц (ядра), занимают двухцентровые орбитали. [c.118]

Критерий устойчивости фаз относительно образования новых фаз, записанный в форме (1Х.47), для некоторых конечных изменений не выполняется, поэтому он не является необходимьш. Известно, что метастабильные фазы (например, пересыщенный раствор или переохлажденный расплав и т. д.) неустойчивы по отношению к образованию из них других макроскопических фаз, т. е. фаз больших размеров, когда поверхностные явления можно не учитывать. Если в метастабильную фазу внести зародыши новой, более устойчивой фазы, то процесс ее роста до макроскопических размеров происходит самопроизвольно, а работа ее образования будет отрицательна. Следовательно, для метастабильных фаз условие (1Х.47) не выполняется. [c.214]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

Структуру серы исследовали неоднократно. Наиболее полное исследование было проведено Ц. В. Томпсоном и Н. С. Гингричем. Они получили кривые интенсивности и атомного распределения при температурах 296 353 (переохлажденный расплав) 393 438 473 и 513 К. [c.202]

Бензальмалоновый эфир Малоновый эфир, бензальдегид А п 186(18) 32 (т. пл.) 1,5347 переохлажденный расплав 70 [c.148]

СТЕКЛО КВАРЦЕВОЕ, переохлажденный расплав прир. или синтетич. кремния диоксида. Отличается от др. стекол неорганических значит, термостойкостью, огнеупорностью при т-ре эксплуатации до 1100°С (кратковременно до 1400-1500°С), высокой хим. стойкостью к действию к-т (кроме HF и Н3РО4 при т-ре >300°С) и щелочей, оптич. прозрачностью, радиац. стойкостью. Характеризуется наименьшими среди силикатных стекол плотностью d 2,2 г/м ), уд. электрич. проводимостью (10 См-м ) и диэлектрич. проницаемостью (е 3, ), высокой теплопроводностью [1,34 Вт(м-°С ] модуль упругости 73, 2 ГПа, коэф. термич. расширения 5-10" мало меняющийся с повышением т-ры выше 100°С. [c.421]

Рассчитанные количества Hg lj, Hg и безводного возогнанного AI I3 смешивают, полностью исключив доступ влаги, помещают в стеклянную ампулу и вакуумируют. Ампулу нагревают в течение 6 сут при 240 °С. Затем температуру понижают ниже 1пл (203—205 °С) однако вследствие переохлаждения расплав обычно застывает полностью только при 150°С. Снова повышают температуру и создают в наклонно закрепленной ампуле такой перепад температур, чтобы нижний конец находился при 210 °С, а верхний— при 195°С. Через 3—4 сут в более холодной зоне образуются желтые, кристаллы. [c.1157]

Р4 + 5 О2 = Р О.о, Р О.о + бН О = 4Н3РО4 Ортофосфорная кислота — бесцветное твердое вещество с темпера турой плавления около 42 °С, очень гигроскопичное (легко поглощает влагу из воздуха) При выпаривании водного раствора Н3РО4 обычно образуется переохлажденный расплав, похожий на стекло, который со временем кристаллизуется [c.26]

Гомогенное зародышеобразование. Для возникновения зародыша необходима затрата энергии на создание новой поверхности раздела двух фаз — расплава и твердой фазы. При гомогенном зародышеобразовании эта энергия изыскивается самой системой за счет поглощения теплоты из окружающей среды благодаря флуктуациям плотности. Если бы не было этих флуктуаций, переохлажденный расплав при отсутствии внешних воздействий существовал бы неопределенно долгое время без каких-либо признаков кристаллизации. В результате флуктуаций в отдельных точках расплава происходит сближение атомов и образование группировок с кристаллоподобной структурой, приближающейся к расположению атомов в кристаллическом веществе (предзародышевых групп в терминологии, предложенной А. И. Августиником). Вследствие теплового движения частиц предзародышевые группы могут вновь распасться или вырасти до определенных размеров, становясь зародышами кристаллов. Это определяется характером изменения свободной энергии системы. [c.349]

КВАРЦЕВОЕ СТЕКЛО — стекло, представляющее собой переохлажденный расплав природного или синтетического кремнезема. Впервые получено в 1830 во Франции. Вязкость расплава составляет 10 -т-10 пуаа (в зависимости от т-ры), его поверхностное натяжение в интервале т-р 1850—2000 С равно 260—320 дин/см. [c.559]

При определенных условиях всегда можно добиться того, что процесс переноса на поверхность кристалла будет определяющим фактором. При росте кристаллов из расцлава процессом, определяющим скорость кристаллизации, может быть процесс переноса тецла через кристалл или через переохлажденный расплав. При кристаллизации из раствора лимитирующим процессом является диффузия кристаллизующихся молекул к поверхности кристалла. [c.170]

Большое различие между перегревом и переохлаждением распла-а стаьювится очевидным при рассмотрении возникновения заро-ышей новой фазы, инициирующих дальнейший фазовый переход 06-азование кристаллических зародышей может практически осуществлять-I только при относительно больших степенях переохлаждения л. б), в противоположность этому зародыши жидкой фазы практичес и всегда существуют на ребрах граней кристалла, и поэтом ско-ость уменьшения размеров кристалла, т.е. скорость плавления, оп-зделяется тем, насколько быстро поверхность раздела кристалл — асплав. продвигается по направлению к центру кристалла. [c.27]

Выводы основаны главным образом на исследованиях, доказывающих, что аморфного состояния вообще не существует, а имеются лишь кристаллические системы, которые по величине частиц можно разбить на три группы ультрамикрокристаллические, микрокристаллические и макрокристаллические образования. Если величина частиц меньше разрешающей силы микроскопа (частицы ультрамикрокристаллической группы), то тело является аморфным, в остальных же случаях тела следует считать кристаллическими. При быстром охлаждении расплавленного вещества или же при мелком раздроблении кристаллов получаются системы, в которых частицы так слабо ориентированы, что, несмотря на присущие им свойства твердого тела, их практически нельзя отличить от жидкостей. Поэтому можно приравнять друг к другу переохлажденный расплав и ультрамикрокристаллическую систему, полученную механическим раздроблением. [c.20]

Стабилизация переохлажденного расплава. Чистое вещество может дать стабильный переохлажденный расплав лишь в случае, если асимметрия в строении молекул препятствует их включению в кристаллическую решетку. Однако получение смол такого тнна вряд ли имеет практическое значение, так как не исключено образование зародьшчей кристаллов и их рост, особенно при повышении температуры, а это приведет к переходу вещества нз смолообразного состояния в кристаллическое. Наоборот, весьма устойчивым может быть смолообразное состояние веществ, содержащих примеси, т. е веществ, у которых па поверхностях раздела структурных единиц имеются чужеродные молекулы. Необходимо только, чтобы основные молекулы обладали некоторой асимметрией строения, которая затрудняла бы их включение в решетку, пли чтобы между чужеродными и основными молекулами вещества существовала эквиполярность как предпосылка взаимной растворимости (лиофильность)". [c.22]

Цилиндр (бесконечный, прямой, круговой). /. Пересьщенный раствор (или переохлажденный расплав). Приступая к анализу роста цилиндрического кристалла из пересыщенного раствора, надо прежде всего ввести понятия, используемые в задаче о переносе вещества, которая представляет собой математический аналог задач о теплопередаче. В самом деле, уравнение диффузии вещества в растворе записывается в цилиндрических координатах г и ф с учетом зависимости концентрации от времени 1 аналогично уравнению (9.2) (см., например, монографию Кранка [65]) в следующем виде [c.390]

Форма кристалла при росте в таммановской трубке. Форму поверхности раздела фаз и скорость кристаллизации по Тамману исследовали Любов [86], Берлад [102—104] и многие другие [105—107] (см. также [47]). Кристаллизация в трубке Таммана представляет собой с точки зрения задачи Стефана весьма сложную конфигурацию. Первоначально она была использована для того, чтобы получить сведения о кинетических явлениях на поверхности раздела фаз. Речь об этом еше пойдет дальше. Трубка Таммана — это длинная, обычно стеклянная трубка, закрытая с одной или с обеих сторон и содержащая переохлажденный расплав. Трубка погружена в термостатированную жидкость. В одном конце находящегося в трубке переохлажденного расплава каким-либо спосбоом инициируют кристаллизацию, причем кристалл растет вниз (или вверх) по трубке. [c.407]

Возвращаясь к тепловой задаче, исследуем сходимость расчетных значений температур с экспериментальными на примере получения цилиндрических блоков из поликапроамида (ПА-6). Определим все константы этого материала, необходимые для расчетов. Образцы диаметром 67 и длиной 300 мм (такое соотношение размеров позволяет рассматривать их практически однородными по продольной координате г) получали методом анионной активированной полимеризации е-капролактама, как описано в работе [156]. Получаемый при этом переохлажденный расплав полимера (7 пл=228°С) охлаждали, изменяя температуру окружающей среды по линейному закону. При этом автоматическая система регулирования обеспечивала скорость охлаждения 1 °С/мин. В процессе решения обратной задачи, определяемой уравнениями, описывающими тепловой процесс кристаллизации в периодическом факторе, были найдены следующие значения констант 7о = 317К, = 287 К, г])=226 К, /Со = 16 мин-> , = 35 Вт/(м-К), ЛЯ=164 кДж/кг, Срр = 2,6- 103 кДж/(мЗ.К). [c.89]

Иная картина наблюдается для веществ, неспособных кристаллизоваться, или для кристаллизующихся веществ, по охлаждение раснлава которых кинетически неблагоприятно для осуществления их кристаллизации. В этом случае, минуя температурную точку кристаллизации, переохлажденный расплав будет в той же степени, как и до этой точки, уменьшать свое теплосодержание в связи с понижением температуры до тех пор, пока переохлажденная жидкость не превратится в стеклообразное, аморфное, тело (отрезок кривой 1—5). [c.117]

АВ — расплав, ВЕ — переохлажденный расплав. ЕР — переходная область, ЕО —стекло, EN —стабилизированное стекло, СД - кристалл, КЬ-расплав4-+кристалл (по Е. Бергеру [6] и Б. Я Блюм-бергу [2.1] с дополнением автора). [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология