Тип а-кварца (устойчив при температуре ниже

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Для некоторых химических соединений возникновение определенной модификации в основном связано с температурой. Ниже некоторого значения температуры устойчива одна модификация (например, р-кварц), выше — другая (а-кварц). Такие модификации используются как геологические термометры. Надежность таких термометров определяется точностью признаков преобразования одной полиморфной модификации в другую. Это замечание в первую очередь относится к превращению ач р кварца при температуре около 573 °С. В структуре и огранении индивидов этих минералов полиморфные превращения не фиксируются. Только изредка в пегматитах и некоторых кварцевых жилах Березовского месторождения встречаются кристаллы дымчатого горного хрусталя, которые пронизаны густой сетью залеченных трещин, с массой микроскопических пузырьков газо-жидких включений такой кварц получил название сотовый . Еще одна его отличительная особенность — огромное количество сложнейшей конфигурации дофинейских двойников. Так проявилось высокотемпературное происхождение этих кристаллов дымчатого кварца. В зернах кварца из гранитов и некоторых эффузивных пород подобных и других признаков высокотемпературного происхождения нет. [c.24]

Боуэн и Шерер опубликовали предварительную диаграмму равновесия тройной системы кремнезем— глинозем — окись калия в области смесей с содержанием кремнезема более 40 /о (фиг. 504). Никаких кристаллических растворов ни в одной части диаграммы не образуется замечательны неустойчивые выделения кристобалита вместо тридимита, особенно в бинарном сечении лейцит — кремнезем и вблизи него. Кристаллизация при температуре ниже 1345°С из кремнеземистых расплавов в обезвоженном состоянии достигалась с таким трудом, что приходилось прибегать к интерполяции по данным тройных составов, лежащих не слишком близко к соединительной линии лейцит — кремнезем. Кварц никогда не кристаллизуется легко из сухих расплавов таких составов, из которых он мог бы выделиться в качестве первичной кристаллической фазы. Вследствие этого можно было определить данные только для метастабильного ликвидуса тридимита. Также наблюдался неустойчивый Р-глинозем одновременно с устойчивым корундом однако при длительном нагревании р-АЬОз исчезал. Особенно характерны в этой системе чрезвычайно плоская поверхность области первичной кристаллизации ортоклаза и очень крутой подъем температуры в соседнем поле муллита. Точка бинарной эвтектики [c.473]

Термическая устойчивость силоксановой с 51 —О—51-связи в кварце весьма высока кварц плавится при температуре около 1800° С, а нагревание его при температурах ниже температуры плавления не связано с резким деструктивным распадом молекул кварца. [c.264]

При температуре ниже 573° устойчивой формой кварца Является р-кварц (уд. вес 2,65 г/см ). При 573° р-кварц переходит в а-кварц (уд. вес 2,53 г/см ), который устойчив в пределах 573—870°. От 870 до 1470° устойчивой формой является а-трй-димит, а при более высокой температуре а-кристобалит последний в виде а-модификации образуется в интервале температур 1470—1-710°. При охлаждении а-тридимит через промежуточную модификацию (р-тридимит) переходит в -тридимит. При понижении температуры а-кристобалит переходит в -кристобалит. Этот переход сопровождается уменьшением объема (уд. вес а-кристобалита 2,22 г/см , а р-формы 2,33 г/см ), что вызывает появление трещин. [c.162]

Кремнезем — бесцветное твердое вещество, в природе встречается главным образом в виде кварца—кристаллической формы двуокиси кремния, устойчивой при температуре ниже 870°. В пределах между 870—575° кварц кристаллизуется в гексагональной системе, ниже 575°—в тригональной. Кристаллы кварца достигают иногда значительной величины и обнаруживают двойное преломление светового луча. Одна из форм кварца вращает плоскость поляризации вправо, другая—влево. Поэтому они соответственно называются правовращающим и левовращающим кварцем. Обе указанные формы квар- [c.22]

Так, например, кварц плавится при температурах около 1800°С, а нагревание его при температуре ниже точки плавления не вызывает заметного разрушения связи кремний — кислород. Введение органических радикалов, связанных с кремнием, приводит к снижению термической устойчивости силоксановой связи. [c.551]

Ниже 1470° кристобалит менее стабилен не только по сравнению с кварцем, но и по сравнению с тридимитом. При продолжительном нагревании до очень высокой температуры кварц даже в отсутствие растворителей начинает постепенно испытывать превращение а именно при этом он переходит в кристобалит, причем даже и тогда, когда превращение протекает ниже 1470°,-т. е. в области, в которой устойчивым является не кристобалит, а тридимит. На первый взгляд этот результат кажется парадоксальным, однако он соответствует правилу ступеней Оствальда. В соответствии с этим правилом, образование вещества, существующего в нескольких модификациях, протекает ступенчато таким образом, что сначала образуется менее устойчивая модификация, которая затем превращается в более устойчивую. Кристобалит как менее устойчивая модификация образуется в первую очередь и может сохраниться, потому что его превращение в тридимит приобретает заметную скорость только в присутствии растворителя или же минерализатора. [c.531]

Для некоторых химических соединений образование определенной модификации в основном связано с температурой, которая является вполне устойчивой. Ниже этого значения температуры устойчива одна модификация (например, Р-кварц), выше — устойчива другая (а-кварц). Такие модификации используются как геологические термометры. [c.18]

Диоксид 5102 — наиболее характерное и устойчивое кислородное соединение кремния. Он образует три кристаллические модификации кварц, тридимит и кристобалит. Недавно были получены новые модификации ЗЮз — стишовит и коусит. Последние существуют только под высоким давлением, а при нормальных условиях самопроизвольно превращаются в кварц. Описаны также волокнистые модификации 510о (халцедон и кварцин). Кроме того, на дне морей и океанов из водорослей и инфузорий образуется аморфный 5162. В целом диоксид кремния — самый распространенный оксид в земной коре. Кварц, тридимит и кристобалит могут превращаться друг в друга, однако эти переходы сильно заторможены. Вследствие этого тридимит и кристобалит, несмотря на свою термодинамическую нестабильность, могут неограниченное время сохраняться при комнатной температуре и существовать в природе в виде самостоятельных манералов. Каждая из этих кристаллических модификаций, в свою очередь, может находиться в виде двух или большего числа взаимно превращающихся форм, из которых ач]х)рма устойчива при комнатной, а р< )орма — при более высокой температуре. Ниже приводим схему взаимных переходов кристаллических модификаций диоксида кремния [c.202]

Если полиморфное превращение происходит ниже температуры эвтектической точки (рис. 101), то на диаграмме появляются температурные области, в пределах которых обе модификации Л, и устойчивы в смесях со вторым компонентом В. Примеры подобных превращений относятся к точкам перехода кварца из а - в р- модификацию при 575°, т. е. значительно ниже большинства эвтектик в силикатных системах- [c.170]

Если быстро нагретые а-кварц и а-тридимит длительное время выдерживать при температуре выше 1600° С и 1670° С, то эти модификации кремнезема постепенно превращаются в а-кристобалит, который плавится при 1728° С. При охлаждении расплава совершается обратный переход. Если расплав охлаждать быстро, то он не успевает закристаллизоваться и застывает в стеклообразную массу (кварцевое стекло). Кварцевое стекло ниже 1728° С при обычных температурах представляет собой кремнезем в неустойчивом (метастабильном) состоянии, который теоретически со временем должен перейти в устойчивое кристаллическое состояние. На диаграмме этому неустойчивому состоянию соответствует линия переохлажденного расплава М—М. [c.258]

Как уже указывалось, при быстром повышении температуры выше 870° С а-кварц не успевает превратиться ва-тридимит и может существовать в метастабильном состоянии в температурном интервале 870—1600° С, медленно превращаясь либо в а-тридимит, либо в а-кристобалит. В первом случае суммарное приращение объема 13—14%, а во втором —16—17%. На диаграмме равновесие между а-кварцем и а-кристобалитом представляется точкой 9, где пересекаются кривые упругостей пара. Этой точке соответствует температура 1150—1200° С. Если а-кварц нагреть ниже 1150° С, то он медленно превращается в а-тридимит. Выше 1200° С он сначала превратится в а-кристобалит а-кристобалит затем превращается в устойчивый при этой температуре а-тридимит. Выше 1470° С а-кварц превращается сначала в а-тридимит, а затем в а-кристобалит. [c.259]

При атмосферном давлении устойчивы следующие кристаллические фазы кремнезема кварц устойчив в области температур до 867°, тридимит — от 867 до 1470° и кристобалит — от 1470 до 1723° (многие авторы считают, что только до 1710°). Ниже 1723° плавленый кремнезем метастабилен относительно любой из этих трех фаз. Превращение фаз — переход одной фазы в другую — происходит очень медленно. При этом изменяется расположение тетраэдров 5104, образующих структуру, и происходит разрыв прочных связей кремний—кислород, т. е. превращение заключается в перестройке структуры (гл. 3). По этой причине кристобалит, тридимит и стеклообразный кремнезем могут существовать в той области температур, в которой стабильной формой является кварц. [c.57]

Ортофосфорная кислота Н3РО4, которую обычно называют просто фосфорной, известна очень давно и является важнейшим соединением фосфора. Ее получают в больших количествах, обычно в виде 85%-ной сиропообразной кислоты, прямой реакцией основных фосфатных минералов с серной кислотой, а также при прямом сжигании фосфора с последующей гидратацией Р4ОЮ. Чистая кислота — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 42,35 °С. Оно очень устойчиво и, естественно, не проявляет окислительных свойств ниже температур 350—400 °С. При повышенных температурах фосфорная кислота бурно взаимодействует с металлами, которые восстанавливают ее, и даже реагирует с кварцем, Производится также и пирофосфорная кислота [c.349]

Кварц — кристаллическая форма двуокиси кремния, устойчивая при температуре ниже 870°. В интервале температур 870 и 575° кварц принадлежит к трапецоэдрической гемйэдрии гексагональной системы ниже 575°— к трапецоэдрической гемиэдрии тригональной системы. Нередко кварц встречается в форме чрезвычайно хорошо образованных кристаллов, иногда значительной величины. Кварц обладает двойным лучепреломлением. Он встречается в двух формах, из которых одна вращает плоскость поляризации вправо, другая — влево. Поэтому различают левый и правый кварц. Часто эти формы можно отличить также [c.528]

Чистая кислота — бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 42,35°). Она очень устойчива и ниже 350—400° не проявляет заметных окислительных свойств. При повышенных температурах Н3РО4 является слабым окислителем по отношению к металлам она также взаимодействует с кварцем. Свежий расплав Н3РО4 обладает заметной ионной проводимостью [20], предполагающей аутопротолиз. [c.368]

Как уже было отмечено, кварц с трудом превращается в тридимит, а тридимит — в кристобалит, поскольку в процессе этого превращения связи 51—0 разрываются и вновь образуются. При длительном нагревании выше 1470° можно осуществить превращение тридимита в кристобалит. Процесс можно значительно ускорить, если поместить кристаллы в расплавленную соль (минерализатор), например в галогенид щелочного металла, буру и особенно вольфрамат натрия, который, вероятно, растворяет небольшие количества ЗЮг и вызывает быструю перекристаллизацию. Превращение кварца в тридимит при температуре выше 870° можно осуществить лишь с помощью подобных катализаторов. Однако обратное превращение происходит при очень медленном охлаждении тридимита. Так объясняется появление в некоторых магматических рудах кварца в виде кристаллов тридимита. При быстром охлаждении до такой температуры, при которой связи 81—О становятся инертными, тридимит и кристобалит могут неограниченное время оставаться в метастабильном состоянии, не превращаясь в кварц — единственную форму, устойчивую ниже 870°. Это доказывает, что для превращения КварцТридимитКристобалит [c.511]

Наиболее пригодны для работы в среде фтора фтористый кальций и корунд, а при температуре ниже 370 К — графит [12, 92]. Хорошей коррозионной стойкостью (до 473 К) обладают борсиликатные стекла. Стекло марки Пирекс устойчиво в сухом фторе до 473 К, кварц до 523 К [92]. [c.61]

Совершенство кристаллов, выращенных в гидротермальных условиях, подробно не изучалось, но можно привести некоторые имеющие общее значение результаты, полученные при выращивании кварца. Во-первых, гидротермальное выращивание — идеальный метод получения низкотемпературных полиморфных модификаций. Если при высокой температуре устойчива нежелательная полиморфная модификация, то иногда можно, получив ее одной из общепринятых методик выращивания (из расплава, из газовой фазы, из раствора в расплаве и т. д.), прийти затем к нужной фазе путем рекристаллизации в твердом состоянии. Но, как мы видели в гл. 4, превращение в твердом состоянии часто приводит к образованию политипных модификаций, дефектов упаковки, малоугловых границ зерен и к росту поликристаллов. При гидротермальном методе эти проблемы отпадают, поскольку непосредственно кристаллизуется нужная фаза. Так, для а-кварца это наиболее совершенный метод получения. Однако рост должен происходить при температуре ниже 573 °С, температуры перехода а-кварца в р-кварц. При выращивании в области более высоких температур получают другие модификации, такие, как крнстобалит и тридимит. [c.304]

Ортофосфорная кислота в чистом виде представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (кристаллы—призматические, температура плавления 42,35 °С) [31]. Она очень устойчива и ниже 350—400 °С не проявляет заметных окислительных свойств. При повышенных температурах ортофосфорная кислота является слабым окислителем по отношению к металлам она также взаимодействует с кварцем. Свежий расплав Н3РО4 обладает заметной ионной проводимостью [33], предполагающей автопротолиз [c.24]

Превращения модификаций кремнезема можно проследить по диаграмме состояния (рис. 42), которая показывает устойчивость модификаций кремнезема в зависимости от температуры. Устойчивость модификации определяется по упругости пара, которая для Наиболее устойчивой модификации при заданной температуре минимальна. Каждая кривая диаграммы отвечает одной из четырех форм кремнезема. Пунктирные кривые соответствуют неустойчивому состоянию данной модификации, а сплошные — стабильному. Из диаграммы (рис. 42) видно, что наиболее распространенная в природе форма кремнезема — кварц — устойчива до 870° С, где эта кривая пересекается с кривой тридимита. При 573° Р-кварц переходит в а-кварц, который после 870° С становится неустойчивой модификацией вплоть до 1600° С, т. е. до расплавления. Перехода а-кварца непосредственно в тридимит без специальных добавок практически не происходит. В равновесных условиях а-кварц претерпевает ряд сложных превращений, частично переходя при 1200—1470° С в кристобалит (через метастабильную фазу а-кристобалита, называемую метакристобалитом). Остальные ( рмы кремнезема ниже [c.104]

Номенклатура различных модификаций еще не унифицирована в должной степени. Многие из них, известные давно, носят различные названия, присвоенные им ранее, например алмаз и графит, кварц, кристобаллит и тридимит в других случаях названия образуются от соответствующего названия, кристаллической структуры — сера ромбическая и сера моноклинная. Модификациям же, которые были открыты позднее, уже не присваивали отдельных названий, а большей частью обозначали их первыми буквами греческого алфавита а, р, у, б)> причем применяются две различные системы таких обозначений. По одной из них а-модификацией называется та, которая устойчива при наиболее высокой температуре, т. е. которая образуется при отвердевании жидкости. Названия же у-, 6-. .. модификаций применяются последовательно к тем модификациям в которые переходит а-модификация при понижении температуры, По другой системе обозначений, применяемой главным образом в металлографии и минералогии, а-модификацией называется форма, устойчивая при комнатной температуре Р-, у-, б-. .. модификациями называются те, в которые переходит а-модификация при постепенном повышении температуры. В этой системе модификации, устойчивые при температурах ниже комнатной, обозначаются I, П, П1, IV и т. д., начиная с той модификации, в коюрую переходит а-модификация при понижении температуры. [c.168]

Кварц — кристаллическая форма двуокиси кремния, устойчивая при температуре ниже 870°. В интервале температур 870 и 575° кварц принадлежит к трапецоэдрической гемиэдрии гексагональной системы ниже 575° — к трапецоэдрической гемиэдрии тригональной системы. Нередко кварц встречается в форме чрезвычайно хорошо образованных кристаллов, иногда значительной величины. Кварц обладает двойным лучепреломлением. Он встречается в двух формах, из которых одна вращает плоскость поляризации вправо, другая — влево. Поэтому различают левый и правый кварц. Часто эти формы можно отличить также по положению граней игристалла, так, на примере, представленном на рис. 89 и 90,— по зеркально расположенным заштрихованным граням s. [c.473]

Все эти модификации отличаются друг от друга по своим свойствам, в частности по плотности. При температуре ниже 575° устойчивой формой кварца является Р-кварц (уд. вес 2,65). При 575° Р-кварц переходит в а-кварц (уд. вес 2,60), который устойчив в пределах 575—870°. От 870 до 1470° устойчивой формой является триди- [c.360]

Кр емнезем — бесцветное твердое вещество, в природе встречается главным образом в виде кварца—кристаллической формы двуокиси кремния, устойчивой при температуре ниже 870°. В 870—575° [c.22]

Хорошим материалом для напыления является окись кремния 310. Пленки из окиси кремния обладают такими же качествами, как и кварцевые, но, так как температура испарения 810 значительно ниже, чем кварца, то работать с окисью кремния удобнее. Тонкий слой 310 напыляют нормально к поверхности на коллодиевую пленку, нанесенную поверх сеточек. Затем коллодий растворяют путем погружения сеток на несколько секунд в ацетон. Хотя коллодий находится между сеточками и слоем 310, пленка не отделяется от сетки, так как коллодий частично сохраняется между пленкой и проволокой сетки и приклеивает к ней пленку 310. Пленки окиси кремния и кварца настолько устойчивы при высокой температуре, что сеточку с ними можно быстро пронести через песветящуюся часть пламени газовой горелки для удаления коллодия. Из других материалов можно указать на кремний и сплав бериллия с алюминием (55% бериллия). Пленки из чистого кремния весьма устойчивы, но так как кремний образует сплав с вольфрамом при высокой температуре, то его необходимо испарять из вольфрамовой спирали, покрытой окисью бериллия. Пленки, из бериллия, как показывают исследования в темпом поле, ( обладают кристаллической структурой. Поэтому применяют пленки из сплава бериллий — алюминий, являющиеся аморфными. [c.64]

Чтобы кварц превратить в тридимит, в общем недостаточно нагреть его выше 870°. Для этого перехода скорость превращения чрезвычайно мала даже при высоких температурах. Иначе дело обстоит, если применить соответствуюшцй растворитель, так называемый минерализатор, например расплавленный вольфрамат натрия. При нагревании с ним можно получить тридимит в виде небольших кристаллических пластинок, которые по форме соответствуют гексагональной системе. При охлаждении тридимит снова превращается в устойчивый ниже 870° кварц только в том случае, если присутствует соответствующий растворитель. Однако и в присутствии растворителя превращение в кварц идет очень медленно. Так, при условии соприкосновения тридимита с расплавленным воль-фраматом натрия при 825° оно протекает в течение примерно трех суток. Если гексагональный тридимит охлаждается в отсутствие минерализатора или же в его. присутствии, но очень быстро (для предупреждения превращения в кварц), то ниже 117° он превращается в ромбическую модификацию. Это превращение не отражается на внешней форме кристаллов. Ромбическую модификацию, являющуюся оптически двуосной (в отличие от оптически одноосной модификации, устойчивой при более высокой температуре), называют а-тридимитом. Она устойчива ниже 117° по сравнению с р-тридимитом, но неустойчива или метастабильна по сравнению с кварцем, а- и р-Тридимит также являются энантиотропными модификациями. Встречающиеся в природе ромбические кристаллы а-тридимита возникли, как это можно установить на орновании их строения, из гексагонального р-тридимита. При нагревании выше 117° они опять переходят в р-тридимит. [c.530]

Вследствие сходства с кристаллизацией моно-тропные превращения легко принять за нарушения равновесий, которые иногда происходят в переохлажденных энантиотропных инверсиях. Для них характерна неустойчивая кристаллизация а-модификации в поле устойчивости фазы р ниже температуры равновесия а Часто наблюдается даже перегревание р-модификаций в поле устойчивости а-кристаллов. Гибсон показал, что превращение р-кварца в а-кварц может происходить при более высокой температуре. Существуют, однако, критерии для установления разницы между истинными монотропными превращениями и псевдомо-нотропией переохлажденных энантиотропных равновесий. Точное определение знака тепловых эффектов при превращении имеет решающее значение. [c.387]

Молекулы такого строения образуют жесткую структуру, определяющую твердость и прочность полимеров, отсутствие в них. эластичности, присущей органическим полимерам. Вместе с.тем в.этой молекуле нет элементов, которые,могли.бы под действием кислорода воздуха окисляться до газообразных веществ и тем произвести разрушение (распад) вещества. Поэтому они хара.ктеризу-ют высокой, тепловой. усто.йчивостью, значительно превышающей устойчивость, органических полимеров. Структура полимерных молекул определяет устойчивость неорганических полимеров к термической деструкции. Кварц, например, плавится при температуре около 1800°, при нагревании ниже температуры плавления он не разру- [c.12]

Действие минерализатора тем сильнее, чем ниже температура, при которой минерализатор образует с кварцем жидкую фазу. При этом жидкая фаза должна обладать малой вязкостью, хорошо смачивать зерна кварца и растворять неустойчивые его формы лучше, чем устойчивые. Например, при производстве динаса (ценного огнеупорного материала из кварцевого сырья) добавление до 2 % окиси кальция способствует получению устойчивой тридимитовой структуры и препятствует образованию неустойчивой кри-стобалитовой структуры. Более эффективными минерализаторами являются соли щелочных металлов, но в присутствии их ухудшается огнеупорность динаса. В качестве минерализаторов часто применяют окалину, железистые шлаки и др. [c.62]

Чтобы кварц превратить в тридимит, в общем недостаточно нагреть его выше 870°. Скорость этого превращения чрезвычайно мала дан е нрн высоких температурах. Иначе дело обстоит, еслп применить соответствующий растворитель, так называемый минерализатор, например расплавленный вольфрамат натрия. При нагревании с ним можно получить тридимит в виде небольших кристаллических пластинок, которые по форме соответствуют гексагональной системе. При охлаждении тридимит снова превращается в устойчивый ниже 870° кварц только в том случае, если присутствует соответствующий растворитель. Одпако и в присутствии растворителя превращение в кварц идет очень медленно. Так, при условии соприкосновения тридимита с расплавленным вольфраматом натрия при 825° оно протекает в течение примерно трех суток. Если гексагональный тридимит охлаждается в отсутствие минерализатора или же в его присутствии, но очень быстро (для предупреждения превращения в кварц), то пиже 117° он превращается в ромбическую моди- фикацию. Это превращение не отражается иа внешней форме кристаллов. Ромбиче- скую модификацию, являющуюся оптиче- [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология