Винилхлорид, полимеризация катализаторами циглеровскими

Понижение температуры полимеризации до —20 или даже до —60 °С приводит к существенному удорожанию ПВХ, что определяется увеличением энергетических затрат и заменой водной среды на органический растворитель. В связи с этим весьма заманчивой является стереоспецифическая полимеризация винилхлорида на комплексных катализаторах, применяемых для получения стереорегулярных полиолефинов. Однако обычные гетерогенные системы типа Циглера — Натта непригодны для полимеризации такого полярного мономера, как винилхлорид, который в присутствии этих катализаторов восстанавливается из-за их слишком большой склонности к образованию комплексов. Поэтому для полимеризации винилхлорида были опробованы циглеровские системы с различными добавками, понижающими активность катализатора. Большинство исследованных систем давало эффект повышения стереорегулярности ПВХ только при температурах ниже О °С. Это дало основание для утверждения о том, что и на комплексных каталитических системах полимеризация винилхлорида протекает по свободнорадикальному механизму. Однако ряд исследований показывает принципиальную возможность получения поливинилхлорида с повышенной стереорегулярностью при сравнительно высоких температурах полимеризации. [c.365]

Известно, что полимеризация некоторых полярных мономеров в присутствии типичных и модифицированных циглеровских катализаторов протекает по свободнорадикальному механизму. Результаты, полученные авторами при исследовании полимеризации винилхлорида и хлоропрена с использованием катализаторов другого типа, можно объяснить также исходя из радикального механизма реакции, однако необходимо учитывать возможность одновременного протекания реакции по ионному и по координационному механизмам. [c.32]