Полимеризация системы

Примеры, показывающие характер распределения полимеров по составу для систем, состоящих из стирола и 2-винилтиофена, а также стирола и диэтилфумарата (для нескольких образцов исходного сырья различного состава), приведены на рис. 13 и 14. Каждый квадрат соответствует 5% состава полимера, а высота соответствует степени полимеризации системы в процентах справа на каждом рисунке расположена область, в которой содержание стирола составляет 95-100%. [c.143]

Результаты исследований, изложенные в этой главе, показывают, что такой случай имеет место для математических моделей автотермического реактора, в котором протекает реакция типа пА В [система (11,49) или (111,57)], автотермического реактора полимеризации [система (111,74)], реактора с псевдоожиженным слоем катализатора [система ( 11,93) при Я. > ц]. Прежде чем применять критерий разности температур к другим математическим моделям, нужно убедиться в достаточности условия А > 0. [c.118]

Механизм этого явления, вероятно, таков. Система с распределением по химическому составу с провалом в середине диапазона может быть получена полимеризацией системы, обогащенной БА (I на рис. 9) в присутствии сополимера, обогащенного ММА (II на рис. 9). Для такой системы механические потери в области температур от —10 до —30 °С возрастают по сравнению с потерями, наблюдаемыми для смеси сополимеров состава I и II. В то же время первая система оказывается более прозрачной. [c.78]

Обычно при ионной и координационно-ионной полимеризации реакция протекает по крайней мере на двух (ионы и ионные пары) или более типах активных центров, каждый из к-рых характеризуется своим набором констант скорости роста, передачи и обрыва цепи. По мере роста цепи может происходить превращение активного центра одного вида в другой. Причем, если за время роста цепи происходит многократное превращение активного конца этой цепи, то справедливо все сказанное выше о М.-м. р. при ионной полимеризации система в этом случае м. б. охарактеризована одним типом активных центров, имеющих нек-рые эффективные константы скорости элементарных актов. В частности, при выполнении условий 1—3, 6 и 7 полимер имеет узкое пуассоновское М.-м. р. Если за время роста цепи превращение активного центра не успевает произойти, полимер получает бимодальное М.-м. р. При [c.146]

Полимеризация в массе — способ проведения полимеризации, при к-ром исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде. Механизм П. в м. может быть различным — радикальным, ионным или координационно-ионным в зависимости от природы возбудителя процесса и мономера. Реакционная система м. б. гомогенной (полимер растворим в мономере, в конце процесса система представляет собой конц. р-р или расплав) гетерогенной (полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу). Помимо мономера и возбудителя полимеризации, система может включать различные добавки, регуляторы и стабилизаторы. Обычно в результате П. в м. образуются продукты линейной или разветвленной структуры. Образование трехмерных (сшитых) структур при полимеризации многофункциональных мономеров и олигомеров (см.также Трехмерная полимеризация) часто рассматривают как особый тип полимеризационного процесса. Однако по основным кинетич. закономерностям его следует отнести к П. в м. [c.445]

Склонна к полимеризации Система охлаждения, защитные устройства [c.58]

МПа и предельной температуре. Теперь сравним эту величину с предельной температурой полимеризации системы жидкий мономер—лолимер [c.80]

Здесь АЯ и А5 — стандартные величины изменения теплосодержания и энтропии для 1 М растворов мономера в данном растворителе при давлении 1 ат. Теперь сравним эту величину с предельной температурой полимеризации системы жидкий мономер — полимер [c.151]

Особенности образования полимерных осадков из стирола подробно исследованы в работах [1, 62, 63]. При электрохимически инициированной полимеризации системы 60% (об.) стирола, 40% (об.) диметилформамида, 0,4% (масс.) перхлората тетраэтиламмония за сравнительно короткое время (менее 1 мин) на стальном катоде формируется вязкий слой. После извлечения электрода и сушки осадка при 70—80 °С образуется равномерное прозрачное покрытие толщиной от 1 до 10 мкм молекулярная масса полистирола 7000—10 000 [1]. При большей продолжительности процесса (1 —10 мин) масса осадка уменьшается вследствие интенсивного растворения его в объеме системы, а также за счет понижения концентрации мономера в приэлектродном пространстве (рис. 43) [63]. [c.98]

В конце процесса полимеризации система представляет собой латекс, в котором твердые частицы полимера покрыты пленками эмульгаторов. Размеры латексных частиц в процессе полимеризации увеличиваются. Полимер выделяют из латекса добавлением электролитов, разрушающих коллоидную систему. [c.38]

Выше мы уже не раз говорили об инициировании радикальной полимеризации системами типа Циглера—Натта. Это можно связать со склонностью алкилов переходных металлов (АПМ) к гомолитическому распаду, который может идти как с выделением, так и практически без выделения свободных радикалов (см. гл. II, 3). Механизм распада АПМ пока еще изучен недостаточно для того, чтобы заранее предвидеть не только эффективность радикального инициирования, но и самую его возможность в тех или иных случаях. [c.196]

Роль полярных групп в инициировании радикальной полимеризации системами КМ1—М1 Х в работах [ > ] специально не изучалась. Авторы предположили, что генерирование свободных радикалов происходит на стадии реакции алкилирования [c.200]

Важными техническими методами полимеризации являются эмульсионный и суспензионный, которые, обладая рядом достоинств полимеризации в растворе, лишены ее недостатков. Если при полимеризации в растворе очень высокая вязкость системы в конце процесса затрудняет перемешивание реакционной массы и, следовательно, отвод тепла, то при эмульсионной и суспензионной полимеризации система остается достаточно жидкой вплоть до самого завершения реакции. [c.142]

В процессе полимеризации системы мономер —пигмент с добавкой поверхностно-активного карбоксилсодержащего акрилового сополимера наблюдается равномерное распределение частиц в объеме полимера. При этом повышается качество покрытий. [c.130]

Образующийся при взаимодействии эквимолекулярных количеств (С4Н7)2Н1 с СС1дС00Н продукт не растворим в бензоле и в толуоле, но после введения бутадиена и начала полимеризации система становится полностью гомогенной. Проведенное кинетическое изучение полимеризации под влиянием я-кротилникельтрихлор-ацетата показало, что скорость процесса пропорциональна концентрации мономера и никеля в 1-й степени, а суммарная энергия активации И ккал моль [13]. [c.149]

Эрбринг рассмотрел теоретические условия пригодности силикатных расплавов к образованию нитей и их вытягиванию. В способности вытягивания нитей из органических стекол подобных полистиролу весьма важное значение принадлежит степени полимеризации. Оптимальная способность вытягивания всегда наблюдается при средней степени полимеризации. Системы глицерол — фенол или растворы стеарата натрия при переходе от золя к гелю или системы силиката натрия и разведенной соляной кислоты во время распада в определенной температурной области также приобретают свойство максимально вытягиваться в нити. Из практики производства синтетического глелка известно, что коагуляция раствора вискозы сопровождается сильным понижением качества вытягивании нитей и что нити оказываются в напряженном состоянии и начинают обладать двойным лучепреломлением . Очевидно, связь с вязкостными свойствами очень сложна и представление, имеющееся о ней в отношении коллоидных систем, нельзя переносить непосредственно на расплавы стекол. [c.138]

От гидрофильности образующегося полимера, естественно, зависит водопроницаемость получаемой мембраны. Так, если в качестве, исходного мономера, используют метакриловую кислоту, проницаемость мембраны составляет 5,85мЗ/(м -с), то при использовании в качестве исходного мономера винилаце-тата проницаемость составляет 2,02-10 м /(м -с) при почти одинаковой селективности по хлориду натрия. Мембраны, полученные методом плазменной полимеризации, в ряде случаев обладают высокой химической стойкостью, в частности мембраны, полученные плазменной полимеризацией системы СО/НгО стойки к действию такого агрессивного реагента как хлор [93, 94]. [c.112]

При полимеризации системой персульфат4-Ag+ инициирование обусловлено образованием гидроксильных радикалов [c.423]

Уитби с сотр. более детально изучали сополимеризацию в системе стирол — акрилонитрил. Они нашли, что инициирование происходит в водной фазе, но рост (особенно на поздних стадиях) происходит в углеводородной фазе. Влияние добавок водорастворимого ингибитора (2,4-динитробензолсульфонат натрия — ДНБС) и маслорастворимого ингибитора (ле-динитробензола — ДНБ) на полимеризацию системы стирол — метакрилонитрил в начале процесса и через 4 ч после его начала показано на рис. Х.З. Сначала водорастворимый сульфонат оказывает более значительное влияние на общую скорость сополимеризации, чем маслорастворимый динитробензол. Если, [c.289]

Если во время свободнорадикальной полимеризации система становится очень вязкой или сшитой, то из-за малой подвижности растущих цепей может замедляться обрыв цепи. Помимо кинетических последствий этого явления, называемого эффектом Троммсдорфа или гель-эффектом и вызванного условиями нестационарного состояния системы, возможно также образование макрорадикалов с большой длительностью жизни. Эти, так называемые захваченные, макрорадикалы могут быть использованы для инициирования полимеризации второго мономера и получения блок- и привитых сополимеров. [c.26]

Системы алюминийорганические соединения — окислители. Первые попытки использовать смесь триэтилалюминия и кислорода для синтеза ПВХ оказались неудачными . Несколько позднее Г. А. Ра-зуваеву. К- С. Минскеру и сотр. удалось получить ПВХ путем непрерывного окисления триэтилалюминия кислородом воздуха в процессе полимеризации . Системы, состоящие из алюминийал-килов и кислорода, способны инициировать полимеризацию винилхлорида уже при низких температурах. При этом существенную роль играет растворитель. Полимер с наилучшими выходами получали в дихлорэтане (13%), хлорбензоле (15%) и бромбензоле (18%) при температуре —30 °С в присутствии бинарной инициирующей системы триэтилалюминий — кислород. ПВХ с 19%-ным выходом может быть получен с этой же системой низкотемпературной (—20 °С) полимеризацией в растворе петролейного эфира . [c.147]

Анаэробные композиции, известные в настоящее время, можно разделить на две группы — двух- и однокомпонентные. Первые состоят из двух растворов, в одном из которых находится катализатор полимеризации, а в другом — ускоритель разложения катализатора. При соединении этих растворов начинается быстрая полимеризация системы. В качестве катализаторов используются гидроперекиси (кумила, метилэтилкетона, диизопропилбензола и др.) в количествах от 1 до 10%. Для ускорения разложения гидроперекисей вводят третичные амины, аскорбиновую кислоту, четвертичные аммониевые соли, изоцианаты, имиды и амиды органических кислот, соли металлов переменной валентности и др. Растворы солей металлов переменной валентности, изоцианатов и аминов в инертных растворителях могут применяться как активаторы склеиваемых поверхностей. В качестве ингибиторов полимеризации применяются гидрохинон, 1,4-бензохинон, 2,5-ди-г 7ег-бу-тилгидрохинон и другие соединения. [c.255]

ТД.ТДП Газ 2,5 до +250 Вредная, взрыво- и пожа-роош№ная Склонна к полимеризации Система охлаждения, смазочная система [c.58]

Эффективность ингибирования полимеризации системой InH О2 существенно выше, чем только одним кислородом, что было экспериментально установлено при изучении полимеризации метилметакрилата [158, 159]. Действительно, хотя кислород чрезвычайно эффективно акцептирует свободные радикалы (константы скорости взаимодействия R -f02 в жидких средах составляют 10 —10 л/(моль-с) [67, с. 328]), однако регенерация цепи перекисным радикалом по реакции М02 -ЬМ—>-М (2) происходит с относительно высокими скоростями по сравнению с радикалами In обычно применяемых ингибиторов, для которых коэффициент регенерации цепи, как правило, равен нулю или весьма мал [10, с. 158]. Ингибитор, обрывая цепи окислений [реакции (2") и (5 )], снижает скорость расходования кислорода с соответственным увеличением Тинд- [c.49]

Структура пространственной сетки существенно зависит от строения ассоциатов в олигомерной системе. Для исследования влияния строения ассоциатов на процесс формирования пространственной сетки была изучена зависимость коэффициента теплопроводности от температуры в процессе полимеризации системы олигомер-окислительно-восстановительный комплекс. На рис. 1.7 представлена температурная зависимость коэффициента теплопроводности олигоэфирмалеината и олигоэфиракрилатов с добавками инициатора и ускорителя полимеризации и та же зависимость для отвержденных пленок. [c.35]

На рис. 2.15 приведена диаграм.ма ДТА для ОУМ-1 с разным количеством введенного при синтезе олигомера хинонного ингибитора, а также диаграмма исходного ингибитора и олигомера. Видно, что в присутствии ингибитора температура полимеризации олигомера значительно возрастает. При этом изменяется также и характер диаграммы. Если для исходного олигомера характерна дублетная форма пика плавления, то в присутствии небольших количеств ингибитора обнаруживается один пик плавления кристаллов. Из этих данных следует, что кристаллы ингибитора оказывают влияние на процесс кристаллизации олигомеров, способствуя формированию более однородных по уровню надмолекулярной организации кристаллов. Значительные изменения обнаруживаются и в области температурного интервала, соответствующего протеканию полимеризации системы. Если для неинтиби-рованных олигомеров наблюдается резкий переход от плавления кристаллов к полимеризации системы, то у ингибированных олигомеров температура полимеризации значительно превышает температуру плавле- [c.64]

Исследование реологических свойств растворов ненасыщенных олигоэфиров. в которые добавлен стиромаль. показало, что при отсутствии инициатора и ускорителя полимеризации система загустевает незначительно. Однако с введением окислительно-восстановительной системы после 2 ч выдерживания растворов в закрытой емкости небольщие добавки стиромаля (от 0,5 до 1" ) происходит сильное структурирование композиции. Максимальная вязкость таких растворов составляет ИО, минимальная-4 Па-с. Значительное расхождение вязкости разрущенной и неразрушенной структуры свидетельствует о хороших тиксотропных свойствах растворов ненасыщенных олигоэфиров, модифицированных стиромалем. Выдерживание растворов олигоэфиров, содержащих инициатор и ускоритель полимеризации, в этих же условиях без стиромаля не приводит к формированию тиксотропной структуры. На основании этих исследований стиромаль вводили в количестве от 0,4 до 2 (в расчете на полуфабри-катную основу лака). Стиромаль растворяли в ацетоне, количество которого не превышало 5° от массы основы лака. После введения стиромаля лак тщательно перемешивали и доводили до рабочей вязкости смесью растворителей, например, толуола и циклогексанона в соотношении 70 30. Готовый раствор лака наносили в э.тектростатическом поле на вертикальные поверхности изделий из древесины. При введении в лак 0,5-0.7 ,, стиромаля по указанной технологии полностью предотвращается стекание его с вертикальной поверхности. За один цикл наносили покрытие толщиной 130 мкм. В то же время было установлено, что в процессе сушки покрытий при 60-70 С в результате снижения вязкости происходило стекание лака. С целью устранения стекания лака в него вводили 1,5° -ный толуольный или стирольный раствор нафтената кобальта в количестве от 1 до 5" . Наилучшие результаты получены при введении в лак раствора нафтената кобальта в количестве 3" . Раствор композиции предварительно выдерживается в течение 18 ч. Жизнеспособность композиции составляла 4-5 сут. Введение небольшого количества стиромаля способствовало увеличению прочности покрытий и соответственно снижению внутренних напряжений на 20-25°,,. Адгезионная прочность полиэфирных покрытий к древесине и стеклу практически не зависела от содержания стиромаля. [c.161]

Последнее обстоятельство, а также осуществление полимеризации системой УС14—AlEt2 l в присутствии пербензоата или кислорода [ ] дает основание предполагать возможность реализации радикального механизма, тем более что известны системы на основе соединений ванадия, являющиеся превосходными низкотемпературными радикальными инициаторами (см. гл. VI, 5). [c.187]

В обычно употребляемых для полимеризации системах необходимый электрофильный реагент образуется в результате взаимодействия АШ3 и Т]С14 АШз + ТЮ14 = АШ С + КТ1С1з. [c.56]

Так как полимер в отличие от мономера не образует истинного раствора с углеводородными цепями молекул мыла, последние постепенно вытесняются вследствие нарушения равновесия усиливается приток мономера из капель эмульсии в мономерно-полимерную частицу. При степени превращения мономера в полимер, равной 10—20% (фактический процент зависит от соотношения фаз и концентрации эмульгатора), мицеллярное мыло полностью расходуется на образование защитных слоев вокруг полимеризующихся частиц. В конце полимеризации система представляет собой синтетический латекс, в котором твердые коллоидные частицы стабилизированы адсорбированным на их поверхности электролитом (молекулы мыла). Совершенно очевидно, что эти коллоидные частицы значительно меньше по размерам, чем капли эмульсии. При добавлении электролитов (кислоты, соли и т. д.) к синтезированному латексу и нагревании его происходит коагуляция с выпадением полимера в виде порошка. На рис. 36 приведена схема эмульсионной полимеризации. [c.146]

Бериллатные системы похожи на другие изополи-кислотные системы тем, что при увеличении концентрации щелочи выше соответствующей изоэлектрической точке степень полимеризации системы уменьшается. Многие реакции бериллатов зависят от степени их. [c.25]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.144 , c.146 ]

Общая технология синтетических каучуков (1952) -- [ c.221 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 2 (1954) -- [ c.193 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.242 , c.307 , c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология