Полиакрилонитрил стереорегулярный, получение

Возможность более простой регистрации, когда не полностью стереорегулярный полимер получается в кристаллической форме непосредственно в ходе его приготовления, определяется конкретными условиями полимеризации. Еще задолго до детальных исследований процессов полимеризации, приводящих к образованию стереорегулярных полимеров, было известно, что -некоторые полимеры (например, поливинилхлорид, полиакрилонитрил, политрифторхлорэтилен и поливиниловый спирт) получаются обычно сразу в кристаллической форме, несмотря на больщую вероятность стереохимических нерегулярностей. Нередко в подобных случаях рентгеноструктурный анализ не подтверждает с полной определенностью наличие развитой кристалличности. Однако особенно для поливинилхлорида [46, 47] и полиакрилонитрила [48], анализ свойств этих полимеров в растворе и механических свойств дал явные подтверждения их кристалличности. Последующее получение указанных полимеров новыми методами, обеспечивающими повыщенную регулярность цепей, также подтвердило эти наблюдения [36, 49]. [c.111]

Стереорегулярность полиакрилонитрила можно определить по данным ЯМР высокого разрешения [70, 1100а, 1101, 103, 1206— 1208, 1652, 1863, 1872]. Однако опубликованные данные очень противоречивы. Так, из резонанса протонов СНг-группы вывели [70], что несмотря на различия условий получения полимера, возможно около 60% изотактических диад, а в работе [1863] установлена в основном синдиотактическая конфигурация цепи. Согласно другим данным [1103, 1208, 1652], полиакрилонитрил, полученный радикальной полимеризацией, содержит около 50% изотактических и около 50% синдиотактических диад независимо от условий получения полимера. Нзотактический полиакрилонитрил получается радиационной полимеризацией мономера в комплексе с карбамидом. Физические свойства полиакрилонитрила и его сополимеров подробно описаны в [95]. [c.274]

Получен также стереорегулярный (синдиотактический) полиакрилонитрил радиационной полимеризацией акрилонитрила при температурах от —94 до —130 °С. [c.320]

Полиакрилонитрил — частично кристаллический полимер, что приводит к предположению о высокой степени его стереорегулярности. Действительно, это утверждалось в ряде работ на основании анализа ИК-спектров [20, 21], хотя другие исследования методом ИК-спектроскопии [22] привели к выводу, что полиакрилонитрил имеет почти нерегулярное строение (в согласии с данными ЯМР —см. разд. 4.4). Различия в способности к кристаллизации [23, 24] и размерах цепи в растворе [25] в зависимости от температуры полимеризации заставили высказать предположение о большей синдиотактической регулярности полимеров, полученных при низких температурах. Этот вывод аналогичен рассмотренному в предыдущем разделе для поливинилхлорида, но еще менее обоснован экспериментально. Спектры р-метиленовых протонов поли- [c.162]

Большой интерес представляет полимеризация в соединениях включения этим методом получен стереорегулярный кристаллический полиакрилонитрил Методом анионной полимеризации получен полиакрилонитрил с синдиотактическими участками переменной длины в макромолекуле [c.710]

Получен также стереорегулярный (синдиотактический) полиакрилонитрил радиационной полимеризацией акрилонитрила при температурах от —94 °С до —130 °С. Свойства этого полимера еще не описаны. [c.408]

Радиационная сополимеризация акриловой кислоты из газовой фазы на вытянутой полиэтиленовой подложке приводит к образованию привитой полиакриловой кислоты изотактического строения [109]. Показана также возможность получения методом радиационной газофазной сополимеризации на полиэтиленовой подложке привитого стереорегулярного полиакрилонитрила [ПО]. [c.67]

При нагревании (при 150°С) стереорегулярного (синдиотактиче-ского) полиакрилонитрила, полученного радиационной полимеризацией при —130°С, происходит почти полное (95 7о) превращение групп [c.249]

Рассматривая прогресс в синтезе карбоцепных полимеров, нужно прежде всего отметить выявившуюся в последние годы тенденцию к развитию производства и исследовательских работ в области полимеров, получаемых на базе нефтехимического сырья, каменного угля и природных газов, представляющих наиболее доступные и дешевые виды сырья, обеспечивающие массовое производство большого числа полимеров. К этому направлению относится получение полиэтилена, изотактическото полипропилена и других стереорегулярных полимеров а-олефинов, полиформальдегида, полиакрилонитрила, полистирола, полибутадиена, полиизопрена и других полимеров, которые являются исходным материалом для производства пластических масс, синтетического волокна и синтетического каз чука. Массовое производство дешевых полимеров в первую очередь преследует цель удовлетворения повседневных нужд техники и потребностей населения в различных товарах народного потребления. [c.177]

При нагревании (при 150° С) стереорегулярного (синдиотакти-ческого) полиакрилонитрила, полученного радиационной полимеризацией при —130° С происходит почти полное (95%) превращение групп — N в группы —С = Ы— с циклизацией, в то время как при полимеризации акрилонитрила при комнатной температуре циклизация протекает, при последующем нагревании полученного полимера, лищь на 10%. Чем ниже температура полимеризации акрилонитрила, тем быстрее при нагревании наступает циклизация (и при белее низкой температуре). [c.334]

При полимеризации метилметакрилата в твердой фазе при —54° С установлено, что вблизи температуры плавления мономера (—51°С) образуется изотактический — синдиотактический блок-полимер [5]. При полимеризации метакриловой кислоты в твердой фазе с последующим метилированием получен полиметилметакри-лат, отличающийся более высокой регулярностью строения, чем при полимеризации в жидкой фазе [3]. Были получены полимеры триоксана, дикетена и р-пропиолактона более высокой степени кристалличности и температуры плавления, что указывает на их повышенную упорядоченность [6]. Наконец, синтезированы при твердофазной полимеризации синдиотактические полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [7], а также при облучении в условиях низких температур — стереорегулярный полибутилизоцианат [8]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология