Пропилен, полимеризация катализаторами циглеровскими

В гл. VII (стр. 108) упоминалось о возможности использования тетраэтилсвинца в сочетании с четыреххлористым титаном в качестве эффективного, циглеровского катализатора полимеризации этилена и других а-олефинов. Продуктами обычно являются высококристаллические материалы, характерные для полимеров, получаемых на циглеровских катализаторах. Как уже отмечалось в гл. VII, трехкомпонентный катализатор, состоящий из тетраэтилсвинца, четыреххлористого титана и хлористого алюминия, эффективен и полимеризует этилен и пропилен до кристаллических продуктов, а диены — до каучукоподобных [22]. [c.287]

Очевидно, и в этом случае внедрение концевого олефина по реакционноспособной связи металл - углерод является наиболее важной стадией полимеризации. Видимая гомогенность катализатора, однако, совсем не означает, что активная частица также гомогенна. Хорошо известная циглеровская система УС1 д/А Е1 зС в толуоле, которая кажется явно гомогенной, полимеризует пропилен при температурах от - 21 до 10°С в изотактический полипропилен. Тщательное иссле дование этого полимера показало, что он обязан своим происхождением присутствию в системе небольшого количества гетерогенных активных центров. При температурах ниже -21°С на том же гомогенном катализаторе образуются синдиотактические полимеры [40 а]. Недавно было высказано предположение, что действительными активными катализаторами стереорегулярной полимеризации являются промежуточные металл-карбеновые комплексы [40 б]. [c.169]

Наиболее важный тип полимеризации осуществляется в случае таких простых мономеров винилового ряда, как этилен, пропилен, стирол и т. д. В настоящее время известно четыре основных типа механизмов полимеризации виниловых мономеров — свободнорадикальный, катионный, анионный и координационный. Первые три механизма были кратко рассмотрены выше (1, стр. 183—186). Возможность существования четвертого механизма связана с открытием катализаторов (обычно гетерогенных) циглеровского и других типов, действие которых, по-видимому, не связано с образованием свободных радикалов, катионов и анионов и приводит обычно к синтезу полимеров, обладающих высокой степенью стереорегулярности. [c.404]

За последнее время был достигнут большой прогресс в стереорегулировании полимеризации углеводородных и неуглеводородных мономеров, таких, как производные стирола, галоидвинилы, простые и сложные виниловые эфиры, производные акриловой и метакриловой кислот. В зависимости от условий полимеризации — типа катализатора, растворителя, сокомнлексующего реагента и температуры — наблюдалось образование как изотактических, так и синдиотактических полимеров. Для подбора подобных благоприятных комбинаций ингредиентов было предложено много рабочих гипотез. Одна из них заключается в том, что хорошие катализаторы Циглера, которые полимеризуют этилен и пропилен достаточно быстро и с высокой степенью превращения, обладают слишком сильной комплексующей способностью для полярных мономеров или диенов комплексы переходного состояния при реакции роста цепи в случае таких мономеров слишком устойчивы, а поэтому катализаторы отравляются . По-видимому, следует изучить область применения плохих циглеровских катализаторов — плохих в отношении их способности полимеризовать этилен или пропилен — и исследовать их активность по отношению к диенам и полярным мономерам. Создание плохих катализаторов [c.49]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.47 , c.106 , c.107 , c.112 , c.119 , c.136 , c.144 , c.156 , c.176 , c.177 , c.192 , c.281 , c.510 , c.513 , c.516 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.47 , c.106 , c.107 , c.112 , c.119 , c.136 , c.144 , c.156 , c.176 , c.177 , c.192 , c.281 , c.510 , c.513 , c.516 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология