Катализаторы полимеризация пропилена

Катализаторы полимеризации пропилена [c.295]

Сравнительная характеристика катализаторов полимеризации пропилена [c.300]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или. гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метил бутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несопряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пентадиена-1, 4. [c.116]

Молекулярный вес полимеров, образующихся в процессах как с неподвижным, так и с шевелящимся слоями катализатора при 135—190° и концентрациях этилена 2—4%, лежит в пределах от 5000 до 20 000. Высокомолекулярный полимер образуется при более низких температурах и более высоких концентрациях, но при этом происходит более интенсивное закупоривание слоя катализатора. Полимеризацию пропилена рекомендуется проводить при температуре 65—121° и концентрации пропилена не менее 12,5 мол.%. При температурах, лежащих в нижней части указанного интервала, или при концентрациях выше 10 мол% имеет место размельчение катализатора. Максимум превращения пропилена достигается при температуре около 105 . [c.309]

Полимеризация этилена на окиснохромовых катализаторах. Полимеризация пропилена на окиснохромовых катализаторах. . Сополимеризация этилена и пропилена на окиснохромовых катализаторах. .......................... [c.351]

Катализаторами полимеризации пропилена являются серная И фосфорная кислоты, фтористый бор с добавками трикрезилфосфата или этилового спирта и комплекс фтористого бора с фосфорной кислотой. Высокомолекулярный кристаллический полипропилен получают полимеризацией пропилена с катализатором, содержащим окись хрома. [c.177]

Представляется маловероятным получение алкильных соединений этих элементов, хотя в патентной литературе имеются указания на получение и использование их в качестве катализаторов полимеризации пропилена . [c.131]

Продукты хлорирования пропилена, в частности хлористый аллил, инициируют процесс полимеризации. Попадание хлористого аллила в пропилен возможно при нарушениях режима работы конденсационно-отпарной колонны (см. стр. 50). Хлористый аллил легко адсорбируется на алюмогеле и при температуре выше 60 С является активным катализатором полимеризации пропилена. В случае полимеризации в адсорбере, на начало которой указывает резкий подъем температуры, следует немедленно прекратить подачу пропилена в адсорбер и дать большой поток холодного азота. При нормальном течении процесса температура в аппарате держится ровно, без значительных колебаний. [c.79]

Важная особенность катализаторов полимеризации пропилена заключается в строении их кристаллической поверхности, способствующем определенной ориентации адсорбированных молекул мономера перед их присоединением к растущей цепи полимера [55—58 59, с. 411]. Образующийся полимер может быть разделен на две фракции, различающиеся по растворимости в горячих углеводородных растворителях (например, в гептане). Нерастворимая кристаллическая фракция и растворимая аморфная фракция отличаются структурой макромолекул. Молекулы, составляющие кристаллическую часть полипропилена, имеют регулярное пространственное расположение боковых метильных групп по отношению к главной цепи. Метальные группы в макроцепях аморфной фракции, напротив, располои<ены хаотически. По терминологии, предложенной Натта, полимер с упорядоченным пространственным расположением звеньев называют стереорегулярным, в отличие от полимера с беспорядочным пространственным расположением звеньев, называемого атактическим. [c.14]

Одним из эффективных катализаторов полимеризации пропилена в полипропилен может служить триэтилалюминий в сочетании с четырех-или треххлористым титаном. Механизм действия катализаторов пока еще далеко не изучен и служит объектом ряда исследований как в зарубежных странах, так и в СССР. [c.104]

Другими катализаторами полимеризации пропилена являются серная и фосфорная кислоты, фтористый бор с добавками трикрезилфосфата или этилового спирта и комплекс фтористого бора с фосфорной кислотой [194]. [c.62]

Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, ка11 активироваппый флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния ие являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активное флоридина. Сама и е окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризацпи пропилепа. [c.203]

Катализаторы, получаемые сочетанием алкоголятов вторичных ииртов и натрийалкилов с галогенидом натрия, принято называть а л ф и н о в ы м и катализаторам и . Наиболее активный алфиновый катализатор получается сочетанием галоге-иидов натрия с алкилами, строение которых аналогично строению полимеризующегося мономера. Так, в качестве одного из компонентов катализатора полимеризации пропилена рекомендуется снользовать изопропилат натрия. [c.139]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин [9, 10, 47—49] изучили полимеризацию пропилена и бутиленов в присутствии различных молекулярных соединений фтористого бора и установили, что наиболее активным катализатором полимеризации пропилена является молекулярное соединение фтористого бора с метафосфорной кислотой. В присутствии этого катализатора, нанесенного на активированный уголь, пропилен легко полимеризуется при атмосферном давлении и температуре 100°. Еш,е энергичнее протекает полимеризация под давлением, которое предотвращает существенные потери BFg, легко отщепляющегося от метафосфорной кислоты при 100—150°. С этим катализатором полимеризация протекает более глубоко, чем с BFg-HgPOj, и получаются продукты с более высокой температурой кипения и большим удельным весом [47]. [c.165]

Разуваевым, Бобиновой и Этлисом [464, 465] было найдено, что хлорокись титана является эффективным катализатором полимеризации пропилена и других олефинов. Этими же авторами [466] было показано, что при полимеризации пропилена в присутствии смеси фенилтитантриизопропилата с четыреххлористым титаном образуется хлорокись титана, катализирующая полимеризацию. [c.174]

До сих пор основное внимание в этой книге уделялось чисто теоретическим аспектам рассматриваемых проблем, мы аграничивались обсуждением основных вопросов Как происходит химическое превращение Какие факторы регулируют его и т. д. Мы пытались дать ответы на эти вопросы и систематизировать ответы, основываясь на представлениях об изменении координационного числа, координационной геометрии и степени окисления в процессе химического превращения. Однако мы не старались установить связь между подобной информацией и, например, проблемами использования неорганических комплексов как катализаторов реакции полимеризации, применяемых в промышленности с целью синтеза соединений со специфическими свойствами, или катализаторов полимеризации пропилена в стереоспецифические полимерные формы. Интересно, что умение деполимеризовать такие полимеры, стереоспецифически или нет, может оказаться даже более важным, чем решение прямой задачи, так как поможет найти способы борьбы с засорением окружающей среды отработанными полимерными материалами. Было бы неразумно полагать, что, вооружившись лишь знанием фундаментальных основ и идеальных моделей процессов, можно тотчас же покинуть академическую башню из слоновой кости и применить наши знания для решения мировых проблем. Если мы посмотрим на реальный мир, то увидим, что нас опередили и что самое большее, что мы сможем сделать, — это объяснять механизмы реакций, найденные в большинстве случаев эмпирическим путем (иногда даже случайно), но тем не менее с успехом применяемые в течение многих лет. Можно совершенствовать методики проведения этих реакций или даже придумывать новые их варианты, однако. [c.244]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

В настоящее время проводятся обширные исследования, направленные на разработку более высокоэффективных стероспеци-фических двух- и однокомпонентных катализаторов полимеризации пропилена на носителях (полипропилене и др.). Применение таких катализаторов устранило бы необходимость выделения катализатора из полимера и позволило бы реализовать газофазный процесс полимеризации. Перспективность таких исследований подтверждается возможностью получения изотактического полипропилена на окиснохромовых катализаторах [114Б, с. 56]. [c.378]

Катализаторами полимеризации пропилена являются комплексные металлорганические соединения, состоящие из кристаллического треххлористого титана и алкилов алюминия, (триэтил-, триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Особенностью данных типов катализаторов является способность придавать молекулам ПП определенное стереорегулярное строение (изотактиче-ское строение), определяющее повышенные физико-механические свойства полимера. Содержание изотактической части в ПП, полученном при 80—90 °С в присутствии различных катализаторов, указано ниже, % [c.22]

Активным катализатором полимеризации пропилена в работе Г. А. Разуваева и сотр. [225] показал себя комплекс, полученный на основе ZnR2 + Ti ]4 [c.249]

Волшебное действие катализаторов на полимеризацию этилена изучал у Циглера в Мюльгейме исследователь из Милана Патта. Он испробовал катализатор Циглера на пропилене. И вновь сенсация В то время как все ранее испытанные катализаторы полимеризации пропилена превращали его только в маслянистые или воскообразные продукты, катализатор Циглера дал твердую пластмассу, которая выдерживала нагрев до 130° С. Рентгенографические исследования полипропилена показали, что его полимерные цепи отличаются исключительно высокой пространственной [c.117]

Считают, что образовавшееся титанорганическое соединение и является катализатором полимеризации пропилена. Любопытно, что свежеприготовленные катализаторы, состоящие из специально синтезированных соединений Mso- gHyOTi lg и др., являются малоактивными, но активность их в реакции полимеризации пропилена возрастает при хранении. При этом наблюдается разложение с выделением жидких и газообразных продуктов, которые, как оказалось, состоят из НС1 и соответствующих алкилхлоридов. Твердый продукт разложения представлял собой хлор-окись титана, которая, очевидно, и ответственна за активность каталитической системы в полимеризации пропилена. [c.55]

Активным катализатором полимеризации пропилена в высокомолекулярный твердый полимер оказался продукт взаимодействия Zn( 2Hg)2 и TIGI4 [37] [c.62]