Водородная связь и механизм диссоциации

В 1949 г. Кольтгоф писал Несомненно, еще не сказано последнее слово относительно механизма кислотно-основной реакции. Пр крайней мере спорно, является ли первичной реакцией между основаниями и бренстедовскими кислотами прямой перенос протона. Первичная реакция между кислотами и основанием может состоять в образовании водородной связи. В основных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью кислота реагирует с растворителем — основанием с первичным образованием водородной связи. Вслед за этим происходит диссоциация с образованием сольватированного протона и основания, сопряженного с кислотой. Однако в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью кислота и основание могут реагировать с образованием устойчивого продукта присоединения через водородную связь. Даже в водной среде нередко имеют место реакции, связанные с образованием водородной связи. Таково, например, взаимодействие между водой и аммиаком. [c.300]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Основное направление научных работ — исследование сверхбыстрых химических реакций разработанными им методами химической релаксационной спектрометрии. С помощью метода температурного скачка исследовал кинетику реакций ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном растворе. Для изучения быстрых реакций в растворах слабых электролитов предложил метод наложения сильного электрического поля, увеличивающего степень диссоциации электролита. Благодаря применению созданных им методов, использующих периодическое возмущение системы, получены данные об образовании ионных пар и десольватации ионов в водных растворах электролитов, о реакциях переноса протона, о кинетике ассоциации карбоновых кислот в результате образования водородных связей и др. Изучал ферментативный катализ, механизм передачи информации и другие вопросы молекулярной биологии. [c.589]

В гидратах неорганических солей могут осуществляться два механизма дегидратации. Первый — молекулярный механизм с разрывом относительно слабых водородных связей или донорно-акцепторных связей и отщеплением молекулы воды. При втором механизме при нагреве усиливается диссоциация молекул воды с переносом протона к аниону. Дальнейший распад кислых и основных групп соединения идет аналогично обезвоживанию кислот и гидроксидов. При ступенчатом процессе дегидратации могут реализовываться оба способа дегидратации и процесс может быть неоднороден в протяженном температурном интервале [95]. [c.54]

Неводные растворители могут оказывать существенное влияние на скорость и механизм реакций, что объясняется многими причинами (влиянием е среды, вязкостью, избирательной и специфической сольватацией, образованием водородных связей) на кинетику изотопного обмена, протекающего в их среде изомерию органических соединений растворимость неорганических и органических соединений полярографическое поведение вещества диссоциацию, ассоциацию и комплексообразование коэффициенты активности электродные потенциалы окислительно-восстановительные потенциалы силу кислот и оснований хроматографическое разделение и др. [c.208]

Райс дегидрогенизацию углеводородов объясняет с точки зрения механизма превращения свободных радикалов, ограничиваясь реакциями, представляющими первичное некаталитическое разложение [20]. Предполагается, что первым этапом диссоциации метана является расщепление углерод-водородной связи, дающее метильный радикал [c.614]

Во всех случаях перехода протона от кислоты к другой молекуле (обобщенному основанию) первой стадией перехода является образование водородной связи. Это относится как к процессу диссоциации, так и к реакции нейтрализации кислоты основанием. Оба эти процесса очень сходны по механизму [c.249]

Образование водородных связей приводит к усложнению структуры вещества, как, например, в полимерах. Изучение этих связей позволяет расшифровывать не только строение веществ, но и глубже понимать механизм многих физико-химических и химических процессов, особенно протекающих в водных средах — диссоциацию кислот и оснований, гидролиз веществ, набухание полимеров и пр. [c.95]

Для реакций нуклеофильного замеш,ения большое значение имеет выбор растворителя. Диссоциация соединений на ионы (реакция 3 1) возможна только в том случае, если образуюш,иеся частицы могут быть сольватированы. От растворителя в данном случае требуются одновременно нуклеофильные и электрофиль-ные свойства. Такими растворителями являются вода, спирты, карбоновые кислоты, жидкий аммиак и другие сильно ассоциированные жидкости. Благодаря свободным электронным парам они могут стабилизировать катионы, а с помош,ью водородных связей так же воздействовать на анионы. Поэтому в тех случаях, когда желательно сдвинуть реакцию в сторону З механизма, следует применять именно такого рода растворители. Примером является синтез бутилнитрита (см. с. 183), который проводят в смеси воды и спирта. [c.169]

Существуют также системы, в которых взаимодействие между донором и акцептором протона (как правило, это сильные кислоты и основания) ведет к радикальной перестройке молекул и переходу протона. В инертных малополярных растворителях этот процесс приводит к образованию контактной ионной пары, диссоциация которой в этих условиях термодинамически невыгодна [28, 29]. Сам же перенос протона в слабо сольватирующих растворителях, как показывает опыт, вполне возможен. Устойчивость образовавшейся ионной пары А" НВ+ определяется электростатическим притяжением ионов и взаимодействием с растворителем, механизм которого экспериментально пока изучен недостаточно и, видимо, неодинаков в различных растворителях (см. раздел 6). Спектральные данные указывают на существование в ионной паре водородной связи [30, 31], хотя возможность выделения энергии водородной связи из суммарной энергии взаимодействия аниона и катиона является довольно спорной. [c.218]

При бесконечном разбавлении все ионы обладают одним и тем же координационным числом по отношению к молекулам воды. Эти числа почти для всех ионов бесконечно разбавленного раствора равны 4. Это позволяет представить себе механизм гидратации ионов, как процесс замещения этими ионами молекул воды в ее жидкой структуре. При этом четыре пары электронов от четырех ионов кислорода воды при гидратации оттягиваются катионом металла, мощное силовое поле которого обусловливает появление нового 8-электронного слоя у катиона металла. При гидратации анионов, наоборот, происходит потеря анионом четырех пар электронов вследствие образования водородных связей с молекулами воды. Это подтверждается исследованием теплопроводности ионных растворов при бесконечных разбавлениях. Процесс гидратации ионов затрудняет тепловое движение молекул воды в растворе. Растворы можно определить как динамически равновесные системы, в которых протекают процессы диссоциации и ассоциации частиц, подчиняющиеся закону действия масс. [c.57]

Как следует из этого механизма, доля реакций с разрывом углерод-углеродной связи в кольце циклогексана очень мала. Преобладает диссоциация углерод-водородной связи, что подтверждается результатами масс-спектрометрических исследований, указывающими на существование устойчивого материнского иона С Н г. При высоких мощностях дозы, очевидно, в результате реакций между циклогексаном и циклогексил-радикалами образуются полимерные продукты (С18, С24 и т. д.) [24]. [c.284]

Чистый негидролизованный ПАА в нейтральной среде является неионогенным полимером, и поэтому свойства его как флокулирующего агента оказываются в ряде случаев неудовлетворительными. Гидролиз ПАА приводит к появлению отрицательного заряда на макромолекуле и, как следствие, к увеличению ее размеров. Наилучшие результаты были получены при небольшой степени гидролиза (содержание карбоксильных групп 20—30%) и молекулярной массе порядка нескольких миллионов. Такие полиакриламиды могут флокулировать положительно заряженные минералы. Находит применение и катион-активный ПАА. Механизм связывания взвешенных частиц имеет различный характер в зависимости от pH среды. В кислой среде, где диссоциация карбоксильных групп подавлена, действие ПАА объясняется образованием водородных связей между группами NH2 и СООН и поверхностью частиц. В нейтральной же и щелочной средах действие ПАА сводится к уменьшению -потен-циала частиц при адсорбции полимерных молекул. Более подробно с механизмом флокуляции частиц полиакриламидом можно ознакомиться в работе [14]. [c.70]

Первая стадия — это медленная ионизация субстрата, и имеино она определяет скорость реакции. Вторая стадия — это быстрое взаимодействие промежуточного карбокатиона и нуклеофила. Растворитель всегда оказывает содействие процессу ионизации, так как энергия, необходимая для разрыва связи, в значительной степени компенсируется сольватацией R+ и X. Например, ионизация трет-бутилхлорида на грег-бутил-катион и хлорид-ион в газовой фазе без растворителя требует 150 ккал/моль. В отсутствие растворителя такой процесс просто не пойдет иначе как при высоких температурах. В воде для протекания диссоциации необходимо лишь 20 ккал/моль, а разность —это энергия сольватации. Тогда, когда роль растворителя состоит исключительно в содействии отщеплению уходящей группы с фронтальной стороны, т. е. когда молекулы растворителя не имеют никакой возможности участия в атаке с тыла (Sn2), механизм представляет собой предельный случай процесса SnI- Существуют кинетические и иные доказательства [17] того, что при отрыве X от RX две молекулы протонного растворителя образуют слабые водородные связи с X [c.17]

Наиболее важным в учении Д.И. Менделеева является то, что им заложены научные основы теории химического взаимодействия между компонентами раствора [38-39]. В настоящее время это взаимодействие учитывают на основе представлений о сольватации (гидратации). Учение о растворах интенсивно развивается получено много важных результатов и обобщений. К ним относятся установление донорно-акцепторпого механизма сольватации ионов, единой донорно-акцепторной природы межмолекулярных водородных и ион-молекулярных связей, кооперативного характера водородных связей обнаружение гидрофобных и сходных с ними (в неводных растворах) эффектов, отрицательной гидратации (сольватации) и других структурных эффектов разработка методов определения разнообразных свойств растворов, установление их взаимосвязи создание количественной теории сольватации, диссоциации электролитов выявление роли растворителя построение единой шкалы кислотности и другие. [c.22]

Полярность адсорбата, в частности воды, играет важную роль в процессе сорбции на ионных кристаллах. При сорбции воды происходит ее диссоциация с образованием на поверхности гидроксильных групп [57, с. 43]. Существует несколько возможных механизмов образования связи воды с поверхностью ионного кристалла. Она может сорбироваться на кислотных центрах льюисовского типа. Возможна также поляризация адсорбированных молекул воды в электрическом поле поверхностных ионов кристалла. Наконец, часто образуется водородная связь, когда один нз протонов делится между ионом кислорода и анионом твердого тела. Сорбция воды на поверхности веществ ионного типа энергетически предпочтительна, поскольку в результате граница кристалла покрывается слоем полярных молекул, которые, ориентируясь в поверхностном электрическом поле, максимально его нейтрализуют. Этим и объясняется высокая гигроскопичность дисперсных структур ионного типа. [c.61]

Образование ионов в неводных растворителях в зависимости от свойств растворителей может протекать по механизму про-толитической диссоциации или в результате других химических реакций. Электролитическая диссоциация возникает в полярных протонных и апротонных растворителях, молекулы которых содержат неподеленные электронные пары. Протонные растворители, благодаря наличию гидроксильных и аминных групп, обладают также протондонорными свойствами и образуют водородные связи как между молекулами растворителя, так и с растворенным веществом. Все это способствует растворению и диссоциации электролита и сольватации ионов. Действие полярных апротонных растворителей, например, диметилсульфоксида, [c.413]

В 1940-х годах М. Дэвис, Н. А. Измайлов и другие химики показали более сложный характер механизма диссоциации кислот и оснований, чем это предполагал Бренстед. При этом переход протона представляет лишь конечную и не всегда обязательную стадию взаимодействия. Главной же формой кислотно-основного катализа является образование молекулярных соединений, в которых водородная связь есть форма проявления (и в ряде случаев незавершенности) протонного перехода [c.316]

Дзисько, Вишневская и Чесалова [105] провели дегидратацию образцов силикагелей с диаметрами пор 10, 20 и 27 А при серии значений температур обработки и измеряли содержание оставшейся воды. Силикагели с меньшими размерами пор удерживали наибольшее количество воды, как это показано в табл. 6.2. Эти результаты можно объяснить на основании того, что удаление поверхностных гидроксильных групп, связанных между собой водородными связями, при повышенной температуре затруднено. Вероятно, что механизм дегидратации предусматривает термическую диссоциацию протона, который мигри рует и присоединяется к гидроксильной группе, образуя молекулу воды. Для подобной диссоциации необходима затрата большей энергии, если бы атом водорода располагался между смежными атомами кислорода. [c.886]

Описывая события, происходящие при терминации, этот процесс необходимо рассматривать не просто как способ, обусловливающий образование З -конца молекулы РНК, а как удобный механизм, контролирующий генную экспрессию. Таким образом, и прикрепление РНК-полимеразы к ДНК (инициация), и отделение фермента от матрицы специфически контролируются. Обнаруживаются интересные аналогии между системами, участвующими в инициации и терминации. В обоих случаях должен обязательно происходить разрыв водородных связей (первоначальное плавление ДНК при инициации и диссоциация гибрида РНК—ДНК при терминации), и в обоих случаях требуются дополнительные белковые факторы, взаимодействующие с минимальным ферментом. Не исключено, что эти процессы осуществляются двумя различными формами ферментов. [c.162]

Механизм SnI описывается двумя стадиями взаимодействия. Первая стадия диссоциации (6.23) для полярных ковалентных соединении типа алкилгалогенидов происходит с разрывом химической связи по ионному типу и требует не только большой энергии активации, но и сильной сольватации ионов. Первую стадию механизма только условно можно считать мономолекулярной, так как диссоциация молекул на ионы в растворе не может протекать при обычных условиях как самопроизвольный процесс. Для диссоциации связи С-Вг необходимо участие растворителя как реагента. Растворитель на стадии активации алкилгалогенида вызывает поляризацию связи С-Вг за счет диполь-дипольного взаимодействия RBr с молекулами растворителя solv и взаимодействия по типу водородной связи R-Br- HSolv, если в качестве растворителя выступают протонодонорные молекулы HSolv. Переходное состояние медленной обратимой стадии (6.23) можно представить сле-дуюшим образом [c.208]

По Веллеру [241], введение таких акцепторов, как триэтиламин или пиридин, в раствор 3-оксипирена в метилциклогексане приводит к длинноволновому сдвигу на 0,03 мкм спектра поглощения этого соединения. Образование водородной связи сопровождается уменьщением эффективности флуоресценции. Веллер получил аналогичные результаты и с 3-нафтолом и пришел к выводу, что возбужденный комплекс с водородной связью может образоваться по обоим приведенным выше механизмам [уравнения (421) и (422)]. По уменьщению эффективности флуоресценции он рассчитал константы скорости образования водородной связи в возбужденном состоянии, которое можно считать предварительной стадией диссоциации кислоты (т. е. полного переноса протона к основанию, см. раздел IV, В), приводящей к гораздо большим сдвигам полос поглощения. [c.357]

ЧТО перенос протона в отличие от переноса электрона не за-медляется за счет структурных перестроек в растворителе. Перенос протона осуществляется по механизму, описываемому уравнением (2.1), и включает три основные стадии 1) контролируемую диффузией стадию образования водородной связи между кислотой Н-—V и основанием X , 2) перенос протона с образованием нового комплекса с водородными связями, 3) контролируемую диффузией стадию диссоциации этого комплекса. Суммарная реакция протекает с высокой скоростью в соответствии со следующей общей схемой [c.24]

Наиболее веским доказательством в пользу классического ассоциативного механизма служит то, что реакции обмена ненасыщенных углеводородов протекают значительно быстрее, чем реакции насыщенных углеводородов [3, 16]. Этот факт трудно объяснить с позиций диссоциативной теории, которая из-за неучастия в диссоциативном процессе я-электронов предсказывает близость реакционной способности насыщенных и ненасыщенных углеводородов при условии, что вытеснением реагентов с поверхности и тормозящим действием побочных реакций можно пренебречь. С точки зрения диссоциативной теории хемосорбция углеводородов и молекул водорода имеет много общего и тот и другой процесс включают отрыв атома водорода металлическим радикалом (СвНв— Н - Р1). В диссоциативной теории обычно считают, что диссоциация является стадией, контролирующей скорость процесса. Однако это не согласуется с большей реакционноспособностью в реакциях обмена ароматических соединений, углерод-водородная связь в которых прочнее, чем в алифатических углеводородах. [c.102]

Работы в рассматриваемом направлении самостоятельно развивались учениками А. И. Бродского еще при его жизни и продолжают развиваться и теперь. Так, И. Ф. Франчук и его сотрудники установили связь между кинетикой протонного обмена и ассоциацией в ряду органических гидроперекисей различного строения, а также показали влияние внутримолекулярной водородной связи на кинетику и термодинамику конформационных превращений в ряду N-ацетилфенилгидроксиламива и его производных. И. П. Грагеров с сотрудниками изучил кинетику и механизм протонного обмена в органических тиольных соединениях, термодинамические характеристики образуемых ими водородных связей, зависимость от этих характеристик процессов обмена и тау-томерных превращений, а также объяснил закономерности констант диссоциации бескислородных кислот X—Н свойствами водородных связей, образуемых атомами X. Б. Д. Походенко и его сотрудники изучили термодинамику ассоциации в соединекиях различных классов, Б. А. Геллер с сотрудниками — кинетику и механизм протонного обмена соединений разных типов, А. Ф. Рекашева с сотрудниками — кинетику и механизм протонного обмена в связях С—Н некоторых веществ. Б ряде работ метод ЯМР использовался для структурных исследований. [c.36]

Термодинамические факторы сказываются прежде всего на обратимых реакциях, в которых быстро образующийся продукт может постепенно изомеризоваться в медленнее образующийся, но зато более стабильный изомер. Чаще всего это наблюдается в реакциях ацилирования. Например, при ацилировании перимидинов со свободной группой ЫН карбоновыми кислотами при 70—85 °С в среде полифосфорной кислоты (ПФК) образуется главным образом 6(7)-ацилпроизводное (55—85%) наряду с небольшим количеством 9-изомера. При 120—150 °С единственным продуктом реакции становится 9-ацилперимидин, более устойчивый из-за отсутствия ергг-взаимодействий и наличия в нем очень прочной внутримолекулярной водородной связи [46] схема (32) . Реакции такого типа обычно протекают межмолекулярно, по механизму диссоциации-рекомбинации связи субстрат-ацил. [c.185]

Следует ожвдать, что в жвдкой фазе внутреннее вращение вокруг водородной связи может замедлиться. Особенно сильно этот эффект должен быть выражен для растворителей, обладащих протонодонорной и протоноакцепторной способностями, как, например, СНС1з. При этом образование циклического димера требует предварительного разрыва водородной связи с растворителем. Анализ выражений (13), (14) показывает, что экспериментально (в случае механизма (3)) это должно проявиться в уменьшении эффективной энергии активации диссоциации (в пределе до величины ], для синхронной реакции трудно ожидать столь сильного эффекта растворителя. Как мы ввдели раньше, именно такая картина - понижение активационного барьера с ростом активности растворителя, наблвдалась при изучении мономер-димерной релаксации ультразвук ковыми методами. Однако было бы весьма желательно проверить этот вывод в сопоставимых с нашими условиях, т.е. при низких концентрациях и методом ЯМР. К сожалению, оказалось, что в спектрах растворов, содержащих любые карбоновые кислоты, при комнатной температуре наблвдается узкий сигнал, контур которого практически совпадает с аппаратной функцией спектрометра, независимо от его рабочей частоты. Это означает, что либо мономер-димерная релаксация резко ускоряется при переходе газ -раствор и ее скорость становится неизмеримо большой в шкале времен ЯМР, либо же примеси в растворе катализируют межмолеку-лярный протонный обмен, усредняющий сигнал. Последнее предположение более вероятно, так как ультразвуковые данные свидетельствуют о том, что времена жизни димера в растворе в цикло- -гексане имеют тот же порядок величины (10 - с), что и подученные нами значения для газовой фазы. Протонный обмен легко замедлить путем понижения температуры до -100 —170°С, однако при этом равновесие быстро смещается в сторону димера и время его жизни становится неопределимым методом ЯМР. Как было показано в [17], время жизни димера можно определить, изучая равновесия [c.236]

По механизму, в котором пытаются избежать недостатков механизма с отщеплением метила, вводится допущение, что вместо отщепления метила происходит отщепление водорода и затем присоединение второй молекулы олефина в соответствии с некоторыми правилами перегруппировка исходного олефина до полимеризации, а первичного полимера после нее дает изомерные полимеры [62, 63]. Разрыв связи углерод — углерод может казаться более обоснованным, чем разрыв углерод-водородной связи ввиду более низкой энергии диссоциации углерод-углерод-ной связи (82,5 /скал) по сравнению с углерод-водородной (100 ккал) однако кажущаяся энергия активации, требующаяся для разрыва углерод-углеродной связи в этилене и пропене, на катализаторе оказывается большей, чем необходимо для разрыва углерод-водородной связи, а наличие в олефине двойной связи значительно ослабляет углерод-водородные связи [64]. [c.98]

К такому же выводу пришли авторы работы [9] при исследовании релаксации в уксусной кислоте в области частот 300-1500 МГц. Однако в [10] утвервдается, что высокочастотное поглощение в растворах карбоновых кислот вообще не имеет отношения к разрыву водородных связей. Такш образом, стадийный механизм (3) не может считаться доказанным, однако он вполне вероятен. Кроме того, нуждаются в интерпретации очень высокие значения энергии активации диссоциации, близкие к полной энергии димеризации. Более подробно результаты ультразвуковых экспериментов рассматриваются в обзорах [10, II]. [c.229]

При определенных соотношениях мевду вероятностями отдельных стадий в этом случае возможны отклонения зависимостей Ink и lnf j (r ) от прямолинейной. На экспериментальных зависимостях, однако, в пределах погрешности таких отклонений не наблюдается. Энергия активации 52 2 кДж/моль очень близка к измеренной в идентичных условиях полной энергии двух водородных связей 50 кДж/моль [14] для энергии активации обратной реакции получается значение I кДж/моль. Это, казалось бы, свидетельствует в пользу синхронного механизма диссоциации. Однако вполне разумно ожвдать, что в газовой фазе вероятность циклизации открытого димера в единицу времени (равная частоте внутреннего вращения вокруг водородной связи) будет значительно выше вероятности разрыва этой связи kg, связанного с преодолением некоторого энергетического барьера. Тогда и в случае последовательного механизма (3) имеем [c.235]

Анализируются литературные и оригинальные результаты по кинетике процессов образования и диссоциации циклических димеров карбоновых кислот в растворах. Методом динамического ЯМР впервые пол1 чены времена жизни димера трифторуксусной кислоты в газовой фазе. Анализируются возможные механизмы диссоциации димера делается вывод о последовательном разрыве двух водородных связей, причем лимитирующей стадией является разрыв первой связи. Показано, что времена жизни димеров пивалиновой кислоты и ее тиоаналога отличаются на 4-5 порядков. Показано, что вырожденный кооперативный перенос двух протонов внутри циклических димеров происходит весьма быстро (за времена, меньшие чем 10 с) даже при температурах, близких к температуре жвдкого азота. Этот обмен, однако, резко замедляется при образовании карбонильными группами димера дополнительных водородных связей (как в случае салициловой кислоты). Библиогр. 25 назв. Ил. 3. Табл. 2. [c.260]

Немецкий физикохимик. Р. в Бохуме. Окончил Гёттингенский ун-т (1951). В 1951 —1953 работал там же, с 1953 — в Ин-те физ. химии Макса Планка в Гёттингене (с 1964 директор). Осн. направление работ — исследование сверхбыстрых хим. р-ций разработанными им методами хим. релаксационной спектрометрии. С помощью метода температурного скачка исследовал кинетику р-ций ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном р-ре. Для изучения быстрых р-ций в р-рах слабых электролитов предложил метод наложения сильного электрического поля, увеличивающего степень диссоциации электролита. Благодаря применению созданных им методов, использующих периодическое возмущение системы, получены данные об образовании ионных пар и десольватации ионов в водных р-рах электролитов, о р-циях переноса протона, о кинетике ассоциации карбоновых к-т в результате образования водородных связей и др. Изучал ферментативный катализ, механизм передачи информации и др. вопросы молекулярной биологии. Нобелевская премия (1967, совм. с Р. Дж. Р. Норришем и Дж. Портером). [c.518]

Растворители первого класса, обладающие несколькими электронодонориыми группами и несколькими активными атомами водорода, образуют прочные трехмерные цепи водородных связей. Эти растворители вызывают диссоциацию водородных связей между молекулами фенола, однако новые проч яые комплексы с фенолом, по-видимому, образуют лишь в незначительной мере и,,-за того, что водородные связи между молекулами растворителя обладают большей прочностью. Вследствие этого хлорированию подвергается значительная част неассоциироваи.чых молекул фенола, а это приводит, согласно механизму, предложенному Нор.маном и Харвее.м, к увеличению доли ортс -з а мощения. К растворителям этого класса относится, например, вода. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология