Строение мономера и его способность полимеризоваться

Строение мономера и его способность полимеризоваться [c.45]

Поскольку состав сополимера зависит от способности мономера полимеризоваться по данному механизму, существует большое число исследований, посвященных установлению взаимосвязи констант сополимеризации со строением мономера. Установлен ряд полуэмпирических зависимостей между резонансной стабилизацией растущего конца цепи, электронной плотностью двойной связи ненасыщенного соединения и константами сополимеризации [68, 74—76]. Здесь эти зависимости не рассматриваются. [c.172]

Однако одной непредельности недостаточно, чтобы характеризовать способность соединения полимеризоваться. Нужно учитывать строение молекул мономера взаимное расположение двойных связей (если их несколько), характер, количество и положение замещаю- [c.377]

Однако одной непредельности недостаточно, чтобы характеризовать способность соединения полимеризовать-ся. Нужно учитывать строение молекул мономера взаимное расположение двойных связей (если их несколько), характер, количество и положение замещающих, групп. Введение, например, заместителей увеличивает у этилена способность к полимеризации, причем заместители по степени активности располагаются в ряд [c.471]

Образование и строение. Способностью к полимеризации об ладают самые разнообразные олефины (непредельные углеводороды). Некоторые полимеризуются самопроизвольно при незначительном нагревании, другие — в присутствии катализаторов. Полимеризация олефинов происходит в результате раскрытия двойной связи, содержащейся в исходном мономере. Образовав-щиеся таким путем частицы весьма реакционноспособны и реагируют с образованием цепи полимера [c.192]

Активность мономеров при раздельной и совместной полимеризации различна. Скорость полимеризации винилацетата значительно выше скорости полимеризации стирола, при совместной полимеризации этих мономеров реакционная способность стирола становится значительно выше реакционной способности винилацетата. Мале-иновый ангидрид не полимеризуется в обычных условиях, однако в смеси со стиролом, винилацетатом и другими мономерами он образует сополимеры. Реакционная способность мономеров при совместной полимеризации, как и в случае их раздельной полимеризации, зависит от их строения. [c.34]

Полимеризация в твердой фазе. Многие мономеры способны полимеризоваться не только в жидкой фазе, но и о кристаллическом состоянии, ниже температур плавления. Такую полимеризацию называют тверлофа. иой. Чаще всего ее инициируют, облучая кристаллы мономера рентгеновскими и.- и у-лучами, быстрыми электронами и другими частицами высокой энергии. Кристаллическая решетка мономера может оказыпать влияние иа скорость роста ценой, на строение образующихся -макромолект л и на их взаимную упаковку. [c.47]

Следует сказать несколько слов о строении и способности мономеров к полимеризации. Полимеризуются соединения, содержанще двойные и тройные связи. Двойная связь образуется четырьмя электронами двумя л-электронами и двумя ст-электронами. Энергия двойной связи составляет 100 ккал1моль она меньше, чем сумма энергий двух простых о-связей, каждая из которых имеет энергию связи 79,3 ккал1молъ [4] и, следовательно, атомы углерода при двойной связи богаты энергией. [c.53]

Важнейший общий вопрос полимеризации и сополимери-зации — зависимость между строением мономера и его способностью к полимеризации. Рассмотрим сначала, как влияет строение исходного мономера на его способность полимеризо-ваться тем или иным путем. В табл. 1 показано влияние числа и природы заместителей на способность замещенных этиленов к различным видам полимеризации. [c.27]

Оценки активности имеют только относительное значение. Доказано, что способность к полимеризации сильно зависит от температуры например 2,3-дп--метилбутадиен полимеризуется на холоду быстрее изопрена, а при нагревании медленнее. Изучение вопроса, насколько. может изменяться строение мономера без того, чтобы это отразилось на способности к полимеризации, показало, что соединения типа R H = R — СХ = СН (R и R — атомы Н или алифатические, ароматические или же гетероциклические радикалы, а X — галоген) всегда обладают способностью к полимеризации то же характерно для соединений Tima СНг = СН — СХ = HR (где X — галоген, R — алкил до лаурила. [c.115]

При введении второго заместителя часто не только умень шается скорость роста цепи, но и экранируется двойная связь. В этих условиях становится невозможным соединение с мономером радикала, образовавшегося в результате распада иници атора, и способность мономера к полимеризации утрачивается. Внешний радиус таких заместителей, как Р, С1, Вг, J, СНз, не превышает 2,1 А. Наличие при одном и том же атоме углерода двух таких заместителей не вызывает значительных пространственных затруднений для сближения молекулы мономера и радикала, поэтому увеличение несимметричности строения мономера повышает скорость роста цепи. Заместители с большим внешним радиусом, апример фенильная группа (внешний радиус 3,1 А), в сочетании со вторым заместителем при том же углеродном атоме экранируют двойную связь, в результате чего в большинстве случаев прекращается рост цепи. Не полимеризуются по радикальному механизму, например, следующие-соединения [c.121]

Полимеризацию аллилакрилата и аллилметакрилата можно проводить в две стадии. На первой стадии образуется низкомолекулярный полимер, сохраняющий способность растворяться в исходном мономере, поэтому полимеризующаяся масса пред-ставлиет собой вязкий раствор низкомолекулярного полимера в мономере. Добавлением ингибитора реакции полимеризации можно задержать процесс на первой стадии. Дальнейшая полимеризация (вторая стадия) приводит к образованию макромолекул пространственного строения. В реакции полимеризации принимает участие низкомолекулярный полимер (полимеризующийся за счет оставшихся в ем двойных связей) и мономер, присутствующий в системе. На второй стадии процесса образуется нерастворимый гель. [c.351]

Имея в виду эти данные, а также близкое подобие геометрии молекул ДВС и дивинилового эфира (см. раздел 7.1.1) вместе с качественным сходством в распределении плотностей заряда (см. раздел 7.6) в их молекулах, трудно найти объяснение принципиальному различию в строений их полимеров (если считать, согласно [445], что ДВС полимеризуется только по одной двойной связи). Такой логикой руководствовались итальянские исследователи [385] при детальном изучении строения полидивинилсуль-фида, получаемого в условиях радикального инициирования. По их мнению, растворимость полимера скорее должна быть обусловлена малым числом остаточных двойных связей, нежели, их низкой реакционной способностью. Они провели полимеризацию ДВС в блоке и в растворе бензола при 60°, используя в качестве инициатора ДАК (1,56-10- моль/ ). Конверсия мономера во всех случаях не превышала 5%. Полимер полностью растворялся в [c.153]

Химич. свойства. Б. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко полимеризуется и сополимеризуется с изопреном и др. алкил-замещенными производными бутадиена, стиролом и его алкил- и галогензамещеиными производными, винилиденхлоридом, винилхлоридом, нитрилами акриловой и метакриловой к-т, эфирами акриловой к-ты и др. мономерами. В присутствии воздуха в Б. образуются перекиси, инициирующие самопроизвольную полимеризацию Б. с образованием полимеров сложного состава и строения одновременно происходит димеризации Б. в 4-винилциклогексен-1 [c.147]

Способность к полимеризации определяется, однако, не только наличием ненасыщенных и альдегидных групп, но также строением молекулы и характером заместителей. Симметрично построенные молекулы полимеризуются гораздо труднее, чем несимметричные, например, этилен полимеризуется лищь при особых условиях — при высоких давлениях или в присутствии специальных катализаторов. Несимметричное замещение в этилене водорода хлором приводит к образованию винилхлорида СН2 = СНС1 или винилиденхлорида H2= l2, которые полимеризуются весьма легко. Большое значение имеют также пространственное расположение замещающих групп и атомов в молекуле, устойчивость циклов или, наоборот, склонность мономера к циклизации и еще ряд факторов. [c.36]

Наиболее простым является приближение изолированной молекулы, оперирующее аппаратом индексов реакционной способности. Как следует из материала гл. 2, в этом приближении удалось качественно объяснить реакционную способность ненасыщенных мономеров, полимеризующихся с раскрытием двойной связи. Применительно к ионным процессам не только установлены характерные особенности тех из этих мономеров, которые отличаются особой склонностью к анионной и катионной полимеризации, но и в более узких рядах получены хорошие корреляции между электронным строением и реакционной способностью. Поэтому поиск подобных же корреляций для других групп мономеров, еще не исследованных расчетными методами, представляется вполне оправданным. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология