Сополимеризация изопрен метилстирол

Липатова, Гантмахер и Медведев [12, 13] изучали также сополимеризацию изопрена со стиролом и а-метилстиролом. Изопрен снижал скорость полимеризации а-метилстирола и начальную скорость полимеризации стирола. Авторы считают, что замедляющее действие изопрена связано с изме- [c.489]

В системе а-метилстирол (1) — изопрен (2) реакции роста также протекают по внутренним двойным связям. С третичным карбониевым ионом взаимодействует изопрен. а-Метилстирол, хотя и более активный как мономер, вследствие пространственных затруднений реагирует с трудом найденные константы сополимеризации составляют Гх = 7,1 и Г2 = 1,6. [c.490]

Диенвинилароматические Т.- блоксополимеры, полученные гл. обр. анионной сополимеризацией винил-ароматич. (стирол, а-метилстирол) и диеновых (1,3-бутадиен, изопрен, реже пиперилен, метилметакрилат и др.) [c.548]

Из отдельных представителей следует указать на блок-сополимеры изобутилена с изопреном, дающие при химическом и фотохимическом структурировании пленки с необычно высокой адгезией к металлам [60] фрагментарный блок-сополимер изобутилена с гидроксиалюмоксаном [68] как пример сополимеризации полиизобутилена с мономером, генерируемом in situ, и трехлучевой сополимер изобутилена со стиролом (а-метилстиролом) [63-65 -демонстрация возможностей тонкого органического синтеза в приложении к полимерным объектам. [c.208]

Разработаны способы получения сополимеров изопрена с изобутиленом [615—618], стиролом и винилфенолом [619, 620, 649]. Кинетику сополимеризации изопрена со стиролом и а-метилстиролом в присутствии 5пС14 исследовали Липатова, Гантмахер и Медведев [621]. В области относительно высоких концентраций изопрена в смеси при относительно небольшом количестве стирола сополимер обогащен стиролом. Для смесей изопрен-а-ме-тилстирол сополимер всегда обогащен а-метилстиролом. По реакционной способности мономеры располагаются в ряд я-метилстирол изопрен > стирол. [c.518]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Изопрен < бутадиен < а-метилстирол < стирол, их относительная реакционность при сополимеризации определяется рядом а-Метидстирол < изопрен < бутадиен < стирол [28, 136]. [c.372]

Высокая относительная активность а-метилстирола в актах роста цепи при гомополимеризации с в ТГФ была объяснена понижением энергии взаимодействия компонент в ионной паре из-за стерических причин (разветвленный карбанион) [136]. Это предположение было подтверждено кондук-тометрическими измерениями. Было найдено, что эквивалентная электропроводность ряда живущих полимеров с одинаковым противоионом в ТГФ возрастает симбатно увеличению стабильности соответствующих им карбанионов в последовательности изопрен [166 ]< бутадиен [68] < < стирол [681 < антрацен [68]. Однако электропроводность живущего литийполи-а-метилстирола [166] отклоняется от такой симбатности и даже выше электропроводности литийполистирола [36, 72], хотя стабильность а-метилстирольного карбаниона, по данным сополимеризации, должна быть ниже даже изопренового [122, 136]. Увеличение энергии взаимодействия компонент в ионной паре в случае более активных в сополимеризации (по сравнению с а-метилстиролом) диеновых мономеров может способствовать избирательному вхождению этих мономеров в сополимер. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология