Сополимеризация блок-сонолимеризация

Описана [110, 111] анионная сополимеризация для формальдегида, ацетальдегида и различных хлорзамещенных ацетальдегидов. Многие из этих исследований неполны или недостаточно точны, для того чтобы дать ясную картину реакции. В некоторых случаях не ясно, образуются ли статистические или блок-сополимеры. В других случаях оказалось важным влияние специфического катализатора. В зависимости от применяемого катализатора пара сомономеров может давать гомополимер, блок-сополимер или статистический сополимер. Общей тенденцией при сонолимеризации карбонильных мономеров является стремление к идеальному процессу. Однако у пар мономеров, один из которых имеет объемистые заместители, наблюдается ясно выраженная тенденция к образованию сополимеров с регулярно чередующимися звеньями. Так, при анионной сополимеризации ацетальдегида и хлораля при —78 С (г = 0,18 и Г2 = 0,00) обнаруживается четкая тенденция к чередованию [110]. [c.405]

Сонолимеризация мономеров, содержащих различные функциональные группы, в высшей степени избирательна. В рассматриваемом тине сополимеризации некоторые взаимодействия блоков сомономеров легко могут оказаться невыгодными вследствие больших различий в типах, участвующих в реакции растущих центров, а часто также вследствие различий в энергиях связей, подвергающихся разрыву в ходе роста цепи. Сонолимеризация лгежду некоторыми тинами мономеров оказывается невозможной, между другими — трудно осуществимой, тогда как в некоторых случаях можно ожидать, что сонолимеризация пойдет сравнительно легко. Так, комбинации лактама с мономером другого типа, таким, как лактоп, эпоксид или алкен, несовместимы из-за различий в механизме их роста ). Анион, образующийся из второго мономера, будет быстро обрывать цень, отщепляя протон от мономерного лактама. Сополимеризации, таким образом, не произойдет в лучшем случае получится гомополимер лактама и/или гомополимер другого мономера (низкого молекулярного веса). [c.466]

Сонолимеризация, при которой каждый мономер входит в состав макромолекулы в виде длинной непрерывной последовательности— блока, называется блок-сополимеризацией. Примером может служить сополимеризация этилена с пропиленом иСНг=СН2 + тСНг=СНСНз —> [c.530]

Помимо гомо полимеризации крайне интересными оказываются процессы сонолимеризации как линейных, так и разветвленных высших а-оле-финов с этиленом и пропиленом с образованием статистических и блок-сополимеров, в том числе так называемых полиалломеров. Сополимеризация позволяет получать модифицированные полиолефины массового назначения, а в некоторых случаях создать принципиально новые процессы промышленного получения полиолефинов, в первую очередь полиэтилена. Так, известно, что решение такой важной задачи, как унификация технологического процесса получения полиэтилена таким образом, чтобы практически с одинаковыми каталитическими системами в стандартном реакционном оборудовании получать полиэтилен различной плотности, реально возможно при сонолимеризации этилена с бутеном-1. Можно ожидать, что использование в этом процессе и других олефинов в качестве сомоно-меров (не исключены и случаи создания тройных сополимеров) приведет к расширению возможностей производства полиэтилена с регулируемым комплексом свойств на унифицированном оборудовании. [c.5]

Рассмотрим наиболее очевидные причины появления неоднородностей в фазе ионита. Примеси в исходных веществах, например различные соотношения о-, м- и п-изомеров в ДВБ и этилстирол е, из-за разных констант скорости их сополиме-ризации со стиролом и гомополимеризации неизбежно приводят к возникновению локальных неоднородностей по степени сшивки матрицы и образованию блок-узлов [146]. Следует отметить, что до 30 % ДВБ присоединяется к полимерной цепи только одной двойной связью и не участвует в сшивке. Кроме того, при синтезе происходит частичное перепутывание отдельных участков сегментов полимерных цепей и появление физических узлов сшивки [147, 148]. Последнее явление иногда используется для получения модифицированных ионитов с несколькими взаимопроникающими полимерными сетками, полученными многократным чередованием последовательного набухания сополимера в исходной смеси мономеров и сонолимеризации. К таким образцам относится модифицированный образец катионита КУ-2МХ4, полученный однократным набуханием сополимера стирола с 4 % ДВБ в смеси мономеров того же состава с последующей сополимеризацией [148]. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология