Набухание сополимеров

Технологический процесс производства ионообменных смол на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом состоит из последовательности физико-химических, а также физико-механических стадий процесса сополимеризации, процесса сушки.сополимера, процесса предварительного набухания сополимеров, химического превращения сополимеров (реакции сульфирования, фосфорилирования и т. п.), отмывки конечного продукта. [c.295]

Рие. 4.3. Зависимость скорости изменения объема системы от состава при ограниченном набухании сополимера [c.306]

Соотношение (4.1) справедливо лишь для сильно разбавленных растворов высокомолекулярных соединений. При набухании сополимера или образовании гелей высокомолекулярных соединений диссипации энергии беспорядочного движения диффундирующих молекул вызывается продвижением последних в микроканалах сополимера, т. е. необходимо рассматривать значение макроскопического коэффициента трения /, [c.303]

Рис. 4.7. Схема экспериментальной установки для определения парциального давления растворителя при ограниченном набухании сополимера

Диаграмма связи диффузионных и релаксационных явлений в материале сополимера, полученная простым присоединением диаграммы связи реологической модели вязкоупругого состояния полимера к фрагменту диаграмм связи, отображающего диффузионные явления сплошной среды, представлена на рис. 4.4. Построенная диаграмма замкнута относительно преобразований энергии в ней, увязывает макроскопическое движение элементарного объема системы с физико-химическими характеристиками ее макроструктуры. Поэтому синтез уравнений системы по ее диаграмме приводит к замкнутой системе уравнений процесса набухания сополимера с учетом движения реальной сплошной среды и пере- [c.309]

Рие. 4.5. Диаграмма связи физических явлений при набухании сополимера (пластины, гранулы) [c.311]

В ближайшие годы предстоит широкое внедрение овых марок ионита на ионитных установках электростанций. Из катионитов наряду с сульфоуглем получит применение сильнокислотный катионит КУ-2, синтезированный на основе дивинилбензола и полистирола. В отдельных случаях возможно использование катионита суль-фо-фенольного типа (катионит КУ-1). Из слабоосновных анионитов главным образом будут применять анионит АН-31. Для обескремнивания воды в цикле ее химического обессоливания получит применение сильноосновный анионит первого типа (анионИт АВ- 17-8, приготовленный с использованием метилаля для набухания сополимера) (продолжение см. стр. 58, 60 и 62). [c.49]

Аналитическая форма математической модели процесса набухания сополимеров. Имея диаграмму связи процесса набухания (рис. 4.5), возможно на основании алгоритма формирования системных уравнений, представленного в 3.2, записать систему дифференциальных уравнений математической модели процесса набухания [c.314]

В случае ограниченного набухания сополимеров, верхний равновесный предел разбавления которых зависит от количества сшивающего агента (О 0,7 + 0,85), ни теоретических предпосылок, ни экспериментальных данных в литературе не имеется. В этой связи возникает необходимость исследования характера зависимости ньютоновской вязкости рассматриваемой системы от степени ее разбавления. [c.319]

Рис. 4.12. Изменение положения оптической й и фазовой Ф границ при набухании сополимера с 2%-ным ДВБ

Результаты экспериментальных исследований движения оптической и фазовой границ представлены на рис. 4.12. Они использовались в дальнейшем для проверки адекватности модели процесса набухания сополимеров. [c.322]

Для использования функций активности а и вязкости т] в модели макрокинетики набухания сополимеров производилась аппроксимация экспериментальных кривых. [c.322]

Увеличение степени сшитости сополимеров приводит к снижению парциального мольного объема растворителя в системе. Это сразу сказывается на скорости релаксации напряжений и приводит к менее крутому наклону релаксационных кривых при одной и той же температуре (см. рис. 4.13). Эти выводы подтверждаются экспериментальными исследованиями по движению фазовой и оптической границ (чем больше сшивка, тем медленней скорость перемещения границ) и данными по зависимости степени набухания сополимеров от содержания дивинилбензола в работе [66]. При этом наибольшего значения локальные перемещения достигают при < = О в области фазовой границы системы (см. рис. 4.13). [c.326]

Выбор растворителя для предварительного набухания сополимера оказывает решающее влияние на ход процесса сульфирования, определяя скорости протекания химического превращения и диффузии. Ниже будут рассмотрены два способа ведения процесса сульфирования первый — с предварительным набуханием в дихлорэтане второй — с предварительным набуханием в тио-нилхлориде. [c.346]

Физико-химические особенности сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в дихлорэтане. В случае набухания сополимера в дихлорэтане процесс сульфирования состоит из следующих стадий 1) диффузия серной кислоты в гранулу сополимера 2) реакция химического превращения сополимера в сульфокатионит [c.346]

Кратко сформулируем итоги предварительного рассмотрения физико-химических особенностей процесса сульфирования а) механизм процесса в первую очередь зависит от свойств растворителя, использующегося на стадии предварительного набухания сополимера б) при наличии тормозящего агента в виде ограниченно растворимого в кислоте дихлорэтана гипотеза квазистационарности может быть применена к брутто-процессу сульфирования в) равновесные условия процесса должны определяться по воде, выделяющейся в результате реакции сульфирования. [c.348]

Как видно, механизм протекания и кинетика процесса сульфирования с предварительным набуханием сополимера в тионил-хлориде существенно отличаются от процесса сульфирования сополимера, предварительно набухшего в дихлорэтане. [c.351]

Гидродинамический режим оказывает влияние на скорость степени превращения сополимеров в ионит только в случае, когда сополимер предварительно набухал в дихлорэтане (рис. 5.22). При набухании сополимера в тионилхлориде влияние гидродинамического режима на скорость превращения сополимера в ионит практически отсутствует. [c.360]

Для равномерного сульфирования зерна во всем объеме реакцию проводят в дихлорэтане, вызывающем набухание сополимера и растворяющем хлорсульфоновую кислоту. Благодаря этому реакция идет с высоким выходом и в мягких условиях при комнатной температуре, в отсутствие катализаторов, при малых избытках кислоты. [c.177]

Изменяя соотношение стирола и дивинилбензола в исходной смеси мономеров, можно в широких пределах варьировать частоту макромолекулярной сетки, а отсюда температуру стеклования и степень набухания сополимера в растворителях (табл. 27). [c.526]

Количество реагентов, % Выход полимера и сополимера, % Содержание влаги в сополимере, % Кислотное число полимера и сополимера, мг-экв г 1 Коэффициент набухания сополимера в воде, мл/мл [c.162]

Прививка винилхлорида на сополимеры этилена с ВА может быть осуществлена совместной полимеризацией в суспензии. Наибольшая степень прививки достигается при набухании сополимера в мономере. В качестве сополимеров обычно применяют каучукоподобные продукты, содержащие около 45% В А. Сополимеры с большим содержанием привитых винилхлоридных цепей обладают свойствами ударопрочного поливинилхлорида, а с большим содержанием сополимера этилена с ВА похожи на пластифицированный поливинилхлорид. [c.45]

В работе Ллойда и Алфрея [4] исследовано влияние различной степени сшивки, первоначального разбавления и химического состава исходных мономеров на равновесное набухание сополимеров в различных растворителях. Авторами изучены свойства сополимеров этилстирола и диви-нилбензола, приготовленных в присутствии различных разбавителей установлено, что, изменяя количество и природу разбавителя во время сшивки, удается регулировать жесткость и проницаемость полученных сополимеров. [c.6]

Технологический процесс производства такого сильнокислотного катионита (рис. 1.2) состоит из следующих стадий подготовки исходного сырья, набухания сополимера стирола с дивинилбензолом в ди- [c.30]

При проведении процесса фосфорилирования в колбу загружали 20 г сухого сополимера и 194,2 мл РС1з. После полного набухания сополимера (в течение часа) термостат выводился на заданный температурный режим (40° С Г 75° С). По достижению заданной температуры в колбу догружали 62 г безводного А1С1з. Интенсивность перемешивания доводилась до 70— 280 об/мип. Длительность процесса фосфорилирования составляла четыре часа. Фосфорилированию подвергался сополимер стирола [c.357]

Перед сульфохлорированием сополимер набухает в дихлорэтане, который одновременно растворяет хлорсульфоновую кислоту и тем самым значительно облегчает проведение реакции сульфохлорирования. Технологический процесс получения такого катионита состоит из следующих стадий набухания сополимера стирола с дивинилбензолом в дихлорэтане, сульфохлорирования сополимера, омыления сополимера, отжима, отмывки катионита от кислот, транспортирования и расфасовки готового продукта. [c.33]

Технология получения катионита КУ-2-8 включает следующие основные стадии набухание сополимера стирола и дивииилбен-зола в минимальном количестве дихлорэтана сульфирование сополимера 96—98%-ной серной кислотой при температуре 90— [c.173]

Набухание сополимера стирола с дивинилбензолом проводят в сульфураторе продолжительность набухания сополимера при комнатной температуре составляет около 1 ч. [c.33]

Техиологический процесс производства такого сульфокатиоиита состоит из следующих стадий подготовка исходного сырья, набухание сополимера стирола с дивинилбензолом в дихлорэтане, сульфирование сополимера, гидратация сульфированного продукта, расфасовка и упаковка катионита. [c.92]

Результаты моделирования стадии набухания сополимеров позволили вскрыть взаимосвязь диффузионных и релаксационных явлений в сополимере при его ограниченном набухании и получить континуальную модель процесса набухания. Причиной изменения во времени проницаемости исследуемой системы являетсй не только подвижность молекул растворителя, но и увеличение гибкости макроценей. Влияние свойств растворителя и реологических -свойств сополимера на проницаемость среды в модели существенно разделены. Продвигающемуся в глубь гранулы фронту диффузии предшествует область резкого нарастания напряжения в материале полимера. [c.329]

Физико-химические особенности сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в тионнлхлориде. В случае, когда предварительное набухание сополимера проводится в тионилхло-риде, процесс сульфирования протекает по следующим стадиям 1) диффузия серной кислоты в гранулу сополимера 2) реакция сульфирования сополимера [c.351]

В аппарате описанной конструкции стадии набухания и сульфирования осуществляются последовательно и непрерывно друг за другом. Требование к качеству продукта обусловливает такой технологический режим, при котором достигается заданная степень набухания и заданная степень превращения сополимера в ионит. Требуемая степень набухания и требуемая степень превращения сополимера в ионит достигаются соответствующим временем пребывания сополимера в зоне набухания и зоне сульфирования. Как следует из анализа, проведенного в главах 4 и 5, время, необходимое для полного набухания гранул сополимера в рабочем диапазоне температур, не превосходит время необходимое для превращения этого сополимера в ионит. Например, для полного набухания сополимера стирола с 5% парадивинилбензола необходимо 0,3 часа контакта сополимера с тионилхлоридом при 20 С, а для сульфирования этого сополимера после набухания до степени превращения 90% необходимо 4 часа контакта сополимера с серной кислотой при 20 С. Поэтому при конструировании аппарата необходимо учитывать, что протяженность зоны набухания не должна превосходить протяженность зоны сульфирования. Для заданной степени превращения (или соответствующей величине времени пребывания) при определенных диаметре аппарата и расходах по сополимеру и растворителю нетрудно рассчитать протяженность зоны сульфирования, а следовательно, и зоны набухания. Данная методика расчета предполагает, что все гранулы сополимера находятся в одинаковых условиях как в зоне набухания, так и в зоне сульфирования. Это действительно так потому, что в зоне набухания концентрация растворителя, а в зоне сульфирования концентрация серной кислоты вокруг гранул сополимера не меняются. Кроме того, в зоне набухания всплывание гранул исключается благодаря наличию шнека. В зоне сульфирования при всплывании гранулы [c.391]

Рис. 142. Зависимость содержания серы в сополимере стирола н дивинилбензола и набухания сополимера в воде от температуры сульфированип

Уветтенпе норг стосш с повышением количества сщнвающего агента приводит к уменьшению плотности сополимера (рис. 240), Одновременно с этим степень набухания сополимера в толуоле и [c.515]

Для удаления из сополимера растворимых продуктов, его экстрагируют в аппарате Сокслетта в течение четырех часов кипящим бензолом или дихлорэтаном (растворитель берут в количестве 800—1500 мл в зависимости от коэффициента набухания сополимера). 3aTeворонке Бюхнера, промывают бензолом или дихлорэтаном (100—200 мл) и сушат в вакуум-шкафу при 70 5° и остаточном давлении 200 мм в течение трех часов. [c.180]

Наиболее широкое распространение получили соиолимеры Д. со стиролом. (Сополимеры стирола с м- и п-Д. значительно различаются ио степени сшивания. Склонность к внутримолекулярной циклизации, т. е. к вхождению обеих винильных грунн Д. в одну линей-1гую цепь, возрастает в ряду п-Д.<л -Д.<о-Д., в этом же ряду возрастает степень набухания сополимеров и уменьшается эффективность Д. как сшивающего агента. Степень сшивания сополимеров с одинаковым содержанием Д. при использовании лг-Д. ниже, чем ири ирименении и-Д., а сополимер стирола с о-Д., даже при значительном содержании о-Д., сохраняет растворимость. Зависимость степепи сшивания от концентрации Д. нелинейна. Сополимер стирола с 0,2% Д. содержит лишь 5% растворимой в толуоле фракции сополимер с 1% Д. полностью перастворим в толуоле. Соиолимеры обладают лучшими механическими свойствамгг, чем полистирол (табл. 2). [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология