Межмолекулярная полимеризация

Если макромолекулы реагируют с бифункциональными соеди-не.ниями, то реакция может протекать не только внутри молекулы, но и между молекулами. При межмолекулярной полимеризации образуются сшитые продукты, которые не растворяются и иногда даже не плавятся. Такие реакции часто проводят специально (см. пример 4-24), однако они могут оказаться и нежелательными побочными реакциями, сильно влияющими на растворимость реагирующих продуктов, а также затрудняющими окончание работы. Например, при реакциях с хлорангидридом полиакриловой кислоты должна быть исключена вода, так как иначе возникают свободные карбоксильные группы, которые реагируют с хлорангид-ридными группами другой макромолекулы с образованием ангидрида (т. е. сшитого продукта). [c.61]

Предпринятая в одной из ранних работ попытка определить значение Е пс при облучении полибутадиена не привела к положительному результату ввиду трехмерной структуры исходного полимера [171]. Эффективность процесса сшивания полибутадиена при облучении у-лучами (Со ) оценивается величинами пс> равными 14 172] и 12,5 эв [173]. В более поздней работе был расфракционирован полибутадиен, облучавшийся до момента, предшествующего образованию гель-фракции. Было установлено, что отдельные макромолекулы сшиваются при взаимодействии с короткими обрывками цепей, образующимися при возникновении первичных радикалов. Этот процесс межмолекулярной полимеризации с использованием двойных связей аналогичен внутримолекулярной полимеризации , рассмотренной выше. Подсчитанное значение не [c.181]

Для пробкового альдегида более вероятен механизм карбонильной полимеризации, по которому в реакцию вступает только одна альдегидная группа, а вторая остается боковой и свободной, так как по механизму внутри- и межмолекулярной полимеризации должен образовываться 9-членный цикл [c.164]

Большой теоретический интерес представляют продукть полимеризации диаллилзамещенного аммония" . Такие полимеры обладают растворимостью и, термопластичностью, т. е. сохраняю свойства, характерные для полимеров с линейными макромолекулами. Образование линейного полимера из диаллилзамещенного аммония представляет собой своеобразный процесс полимеризации на любой стадии роста цепи внутримолекулярное присоединение чередуется с межмолекулярной полимеризацией. Благодаря такому характеру роста цепи образующаяся макромо- [c.394]

Полимеризация углеводородных а,(й-диенов, как известно, дает в некоторых случаях растворимые полимеры [36, 37]. Это наблюдение привело к идее о цикло- или чередующейся внутри- и межмолекулярной полимеризации. Первым высокофторированным мономером, который удалось таким образом заполимеризовать при высоком давлении [c.135]

При термообработке растительных масел происходит их полимеризация по двойным связям. В начальной стадии процесса возникает так называемый индукционный период, в течение которого происходит изомеризация, т. е. образуются сопряженные двойные связи, циклы и димеры (в то время как при окислении образуются перекиси). Скорость термополимеризации высыхающих и полувысыхающих масел зависит от непредельности три-глицеридных молекул, реагирующих по сопряженным связям. Сначала происходит полимеризация между непредельными цепями кислот одной и той же молекулы триглицерида, а затем — межмолекулярная полимеризация. [c.96]

Этот ТИП впутримолекулярно-межмолекулярной полимеризации был доказан для случая полимеризации ди-метил-ос, а -диметиленпимелата [70] по свободно-радикальному механизму и для полимеризации гептадие-на-1,б [71] в присутствии катализаторов циглеровского типа. В обоих случаях было доказано присутствие шестичленных карбоциклов Б полимерной цепи путем дегидрирования с образованием ароматической структуры, наличие которой определялось исследованием ультрафиолетового и инфракрасного спектров поглощения [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология