Гель-образование

Гели образуются из золей при их коагуляции в случаях развития пространственной сетки в результате молекулярного сцепления частиц дисперсной фазы. В предельном случае гели образуются в результате коагуляции золей без расслоения, с отверждением первоначально жидкой системы в целом (гелеобразование, как развитие коагуляционной структуры). Гели возникают в результате весьма рыхлой коагуляции по относительно малому числу коагуляционных центров на поверхности частиц дисперсной фазы, например, по углам и ребрам частиц вытянутой формы, особенно склонных к геле-образованию. При этом остальная часть поверхности частиц стабилизирована сольватными слоями среды. Именно поэтому типичные гели образуются уже при очень малом содержании дисперсной фазы. При коагуляции лиофобных золей образуются осадки агрегатов частиц. В случае более лио-фильных дисперсных фаз возникают студенистые осадки (ко- [c.59]

Следует отметить, что не все растворы полимеров способны образовывать объемный гель. Для гелеобразования по всему объему необходимы 1) концентрация полимера в растворе выше некоторого критического значения для обеспечения соприкосновения отдельных макромолекул между собой (в первом приближении критическая концентрация обратно пропорциональна характеристической вязкости полимера) 2) достаточно высокая плотность сшивок. Если число сшивок небольшое - относительно числа полимерных цепей - то в растворе образуются отдельные сгустки сшитых макромолекул вместо объемного геля. Образование геля по всему объему зависит от относительных концентраций хрома и полимера в растворе. [c.86]

Высокая плотность разветвления без образования трехмерных сеток может иметь место при реакциях передачи цепи на полимер с отрывом водорода. В этом случае, когда каждый акт разветвления приводит одновременно к образованию одной дополнительной ветви и обрыву одного растущего конца, критические условия геле-образования не могут быть достигнуты. Классическим примером такого процесса является процесс получения полиэтилена высокого давления. [c.26]

Компонент в составах для изоляции притока пластовых вод Комплексообразователь гелей с водорастворимыми полимерами, компонент в составах обработки для ПЗП выс.-тем, пластов Структурирующий агент геле-образований, стабилизатор МР, вместе с гипаном используют для изоляции притока пластовых вод [c.31]

По П. А. Ребиндеру, стабилизующее действие гелеобразных адсорбционных слоев стабилизатора обусловливается тем, что высоковязкая прослойка между частицами не успевает выдавиться за время столкновения частиц дисперсной фазы в результате броуновского движения или в потоке. В известных условиях стабилизация дисперсных систем адсорбционно-сольватными слоями, обладающими упругостью и механической прочностью, может безгранично повышать устойчивость системы вплоть до полной фиксации ее частиц. Примером этому может служить отвердевание жидких прослоек между воздушными пузырьками пены в результате геле-образования или полимеризационных процессов. П. А. Ребиндер отмечает, что образования структурно-механического барьера достаточно для стабилизации только тогда, когда на наружной границе адсорбционного слоя поверхностная энергия мала и не резко возрастает на подступах к частице. При наличии хотя и структурированной, но не лиофильной, а лиофобной оболочки все же может происходить слипание частиц путем сцепления оболочек наружными поверхностями. Такого рода явления можно наблюдать при флотации в результате адсорбции поверхностно-активных веществ полярными группами на поверхности гидрофильных твердых частиц. Направленные в водную среду углеводородные цепи связываются друг с другом своеобразной местной коалесценцией гидрофобных оболочек. [c.284]

Эффективность применения сшитых полимерных систем для повышения нефтеотдачи определяется прочностью гелей, образованных первым типом связей, проницаемостью, структурой пористой среды и степенью неоднородности пласта. [c.89]

Общая длительность процесса составляет 1,5—2 ч. Конденсацию заканчивают при плотности эмульсии 1170—1200 кг/м в зависимости от природы фенольного сырья. Кроме того определяют способность смолы к гелеобразованию при нагревании на специальной электрической плитке до 200 С. Если происходит геле-образование, что указывает на термореактивный характер смолы (возможно из-за неправильной дозировки), режим сушки должен быть иным, чем для новолачной смолы. [c.159]

Принцип метода. Под влиянием электрического поля происходит миграция белков в геле, образованном при сополимеризации акриламида и N. Н -метиленбисакриламида. [c.84]

Некоторые растворенные вещества образуют гелевый слой быстрее, чем другие. Способность молекулы к геле-образованию определяется главным образом ее коэффициентом диффузии — величиной, зависящей от формы молекулы и ее молярной массы. Молекулы меньшего размера диффундируют быстрее, чем молекулы большего размера, а сферические — быстрее, чем линейные, имеющие ту же молярную массу. На скорость гелеобразования влияет концентрация вещества, склонного к гелеобразованию. С достижением определенной концентрации молекулы таких веществ начинают быстро образовывать гелеобразный слой у поверхности мембраны, удаляясь при этом из раствора если же их концентрация достаточно низка, то предел растворимости вещества не будет достигнут и образования такого пограничного слоя не произойдет. [c.219]

Однако наличие ярко выраженного порога гелеобразования не является общим свойством всех процессов гелеобразования. Рассмотрим, например, гель, образованный в результате физического процесса, порождающего не очень крепкие сшивки. При малом, хотя и конечном, напряжении сшивки будут случайным образом разрываться, и при медленных процессах вещество будет вести себя как жидкость. [c.150]

Использование растворителей, обладающих донорными или акцепторными свойствами, снижает или совсем устраняет геле-образование, но при этом необходимо учитывать явление сольватации. Если сольватацию понимать как сумму всех процессов, возникающих при растворении вещества, то при бесконечном разбавлении приемлемо следующее термодинамическое соотношение [c.71]

Флори [3, 4, 6], разработал статистическую теорию геле-образования применительно к реакциям поликонденсации различных видов, которая позволила количественно предсказать точку гелеобразования в зависимости от функциональности образующихся узлов и их концентрации, а также получить выражения для весовых долей золь- и гель-фракций и молекулярновесового распределения золя. [c.38]

Эта реакция деструкции в растворе и рассмотренная выше реакция геле-образования при низких температурах в массе каучука имеют следующие общие свойства обе они являются неокислительными процессами, имеют низкую энергию активации, при 100° протекают со сравнимыми скоростями, степень сшивания равна примерно одной поперечной связи на 8-10 мономерных единиц, т. е. величине того же порядка, что и приведенное в табл. 9 значение 1,3-10 (число мономерных единиц на одну слабую связь). [c.74]

Приготовление АК состоит из трех стадий [116, 117] 1) разложение силикатов натрия с выделением кремниевых кислот (активация жидкого стекла), 2) полимеризация (поликонденсация) кремниевых кислот с образованием высокомолекулярных продуктов (созревание активной кремниевой кислоты) и 3) разбавление полученной активной кремниевой кислоты с целью предотвращения дальнейшей полимеризации и геле-образования. [c.117]

Гели и студни. Твердообразная текучая система, образованная коллоидными частицами или макромолекулами высокомолекулярного соединения в форме пространственного сетчатого каркаса, ячейки которого заполнены иммобилизованной жидкостью или газом, называется гелем. Гели, образованные растворами высокомолекулярных соединений, называют студнями. Процесс превращения коллоидного раствора или раствора высокомолекулярного соединения в гель или студень, в отличие от обычной коагуляции, называется коагуляционным структурообразование м. [c.365]

В отличие от виниловых мономеров 1,3-диены бифункциональны, т. е. имеется две возможности осуществления цепной полимеризации. В зависимости от характера процесса первичная реакция полимеризации приводит к 1,4- или 1,2-присоединению образующийся полимер содержит минимум одну двойную связь на каждое элементарное звено макромолекулы, способную, по-видимому, в дальнейшем атаковаться растущей полимерной цепью. Поэтому полидиены обладают характерными особенностями они способны образовывать трехмерные сетчатые полимеры или гели. Образование сетчатого полимера можно рассматривать на первой стадии как получение разветвленного полимера, хотя кинетический анализ таких систем показывает, что цепи не становятся значительно разветвленными, поскольку сетчатые полимеры образуются с большой скоростью. [c.258]

В зависимости от природы образующих их веществ различают гели, построенные из жестких частиц, или хрупкие гели, и гели, образованные гибкими макромолекулами, или эластичные гели (студни). [c.198]

Механическое воздействие, например перемешивание, обычно препятствует образованию геля. Образованный гель может быть разрушен при перемешивании и вновь превращен в золь. Однако, если на какое-то время золь оставить в покое, он вновь застудневает и превращается в гель. Такое явление изотермического обратимого перехода золь — гель получило название тиксотропии (от греч. тиксос — трогать и тропос — меняться). Явление тиксотропии часто встречается в природе [c.433]

Хрупкие гели имеют жесткий и достаточно прочный скелет, образующийся в результате агрегации мицелл. Такие гели, образованные главным образом неорганическими веществами — гидрофобными коллоидными частицами ЗпОг, Si02, РсзОз н др., при высыхании теряют эластичность и становятся твердыми и хрупкими и легко растираются в порошок. [c.231]

Возникающий первоначально золь кремнекислоты (или алю-мосиликазоль) коагулирует и образует гель (исходную коагуляционную структуру). В присутствии пересыщенной дисперсионной среды происходит срастание частиц геля — образование между ними фазовых контактов, т. е. развитие конденсащюнной структуры. Именно на таких процеа ах основано получение многих катализаторов, носителей и сорбентов, например катализаторов крекинга нефти. Конденсационное структурообразование твердеющих этилсиликатов используют при изготовлении форм для точного литья. [c.385]

Для расчета молекулярно-массовых характеристик авторы [108] использовали метод, по существу эквивалентный подходу теории ветвящихся процессов. Область его применимости ограничена лишь решеткой Бете, для которой были вычислены а) точное значение статистической суммы и кривая сосуществования фаз б) средневесовая степень полимеризации и граница области гелеобразования. Характерной особенностью последней, как видно из рис. 1.29, является наличие максимальной температуры Гтах, выше которой геле-образование невозможно даже при ф = 1 вследствие слишком малого количества химических связей. Для всех типов растворителя, т. е. значений энергии Z7, имеется температура (лежащая ниже критической температуры смешения Гс), при которой линии сосуществования фаз и гелеобразования пересекаются. Если в интервале температур Гс < Г < Гтал система гомофазна (хотя при достаточно больших ф в ней может образоваться бесконечная сетка геля), то при 7 р<Г<Гс (см. рис. 1.29) происходит расслоение на две фазы. Они или обе содержат гель-фракцию (см. рис. 1.29, е), или обе не содержат ее (см. рис. 1.29, а) в зависимости от типа фазовой диаграммы. При Т <.1 только в одной из двух фаз, а именно в той, которая обеднена растворителем, образуется полимерная сетка геля. Фазовые диаграммы, качественно похожие на изображенные на рис. 1.29, получены путем расчета по методу Монте-Карло полимерной системы в рамках той же самой модели, но уже на трехмерной кубической решетке [109]. [c.187]

Это обстоятельство, ио-вндимому, послужило одной из основных причин прпнципиальной дискуссии между участниками конференции по полимерным сеткам в 1980 г. [128, 129]. Штауффер отрицал применимость классической теории Флори в окрестности гель-точки, поскольку она дает, по его мнению, неправильные значения индексов [128]. Приводя соображения, основанные на аналогии геле-образования с фазовыми переходами, автор [128] предлагает использовать для описания гелеобразования теорию перколяции. В свою очередь сторонники классической теории [129] придают ей универсальный характер, полагая, что иосле некоторых модификаций такая теория среднего ноля в принциие способна описать гелеобра-зованне в любой гомогенной системе. Существование двух таких [c.193]

В свете этих данных образование трехмерной сетки из линейных молекул каррагинана, обусловливающей геле-образование, трактуется след тощим образом. В сильно разбавленном растворе (или при достаточно высокой температуре), когда межмолекулярные взаимодействия малы, форма цепей аппроксимируется конформацией беспорядочного клубка. В более концентрированных растворах (или при охлаждении) начинается образование двойных спиралей, связывающих участки разных молекул. Некоторая произвольно выбранная (и достаточно длинная) молекула может при этом образовывать несколько таких участков связывания и не с одной, а с несколькими молекулами. Тогда возникают нековалентные поперечные сшивки, и создается трехмерная сетка (рис. 10). [c.166]

Использование покрытых капилляров для этих целей представляется вполне выгодным, поскольку проблемы, связанные с использованием капилляров, заполненных гелем (образование пузырей, воспроизводимость и стабильность гелей) еще не решены. Наконец, капилляры, покрытые линейными полиакриламидами, можно использовать также для изготовления гельзаполненных капилляров. [c.76]

Однако гели, образованные при различных pH и затем хорошо промытые и высушенные, имеют специфическое соотношение между рн и объемом пор. Эти соотношения, рассчитанные на основании интерполированных данных Оккерса, показаны на рис. 5.19. [c.718]

Сушка РС — ответственная операция, так как при несоблюдении режима (перегрев, чрезмерная длительность) возможно геле-образование смолы в реакторе. Контроль сушки ведут по времени гелеобразовайия смолы при 150 С. Высушенную смолу сливают, причем во избежание гелеобразования слитой смолы необходимо [c.162]

В 1905 г. Бекхольд, наслоив козью сыворотку на смешанную с желатиной кроличью антисыворотку к белкам козы, наблюдал в геле образование двух полос преципитации. Иммунологическая природа этого коллоидно-химического явления была раскрыта лишь спустя несколько десятилетий. На основе реакции преципитации в геле был разработан ряд новых методов исследования, которые не только позволили охарактеризовать иммунологические свойства белков, но и открыли новые перспективы их углубленного анализа. [c.18]

При уменьшении ионной силы буферного раствора ионообменные сефадексы очень сильно набухают, поэтому не рекомендуется применять растворы, ионная сила которых ниже 0,05—0,1. Если хроматографию начинают в слишком разбавленном буферном растворе, то при последующем значительном увеличении ионной силы элюирующего буферного раствора происходит уменьшение объема гранул сефадекса, которое может вызвать образование полостей в колонке геля. Образование полостей нарушает равномерное протека-ние жидкости через колонку и неблагоприятно отражается на результатах хроматографии. [c.217]

В дальнейшем Штокмайер [9] обнаружил, что точка геле-образованяя зависит от исходного МВР в общем случае в точке гелеобразования ус=Мп Мю, где Мп п — среднечис-ленный и средневесовой молекулярные веса исходного полимера. [c.38]

Очевидно, что роль циклизации возрастает при разбавлении системы реагирующих веществ и различие между (Рс)эксп и (/ с)теор в ЭТОМ случзв ДОЛЖНО возрзстать. Такой эффект был подтвержден Штокмайером и Вейлем [34], которые одновременно нашли, что, если степень реакции при гелеобразовании экстраполировать к бесконечным концентрациям, то получается теоретическое значение. Прайс и сотр. [35] на ряде объектов также наблюдали изменение точки гель-образования в зависимости от разбавления вплоть до того, что гель не образовывался, если степень разбавления ыла очень большой. [c.55]

Известно, что поведение кремнезема по отношению ко всякого рода агрегации и полимеризации зависит от pH среды. Поэтому вопрос о pH в реакционном слое или отдельных его частях является главным, определяющим процесс растворения. Концентрация кремнезема в реакционном слое всегда велика, и чем выше pH в этой зоне, тем больше кремнезема будет находиться в мономерном или низкополимерном состоянии без склонности к геле-образованию, способным к диффузии в раствор. Так как поток щелочи через реакционный слой в раствор определяется движущей силой — разностью концентраций щелочи по обе стороны слоя, то pH в глубине слоя, прилегающем к стеклу, будет зависет от концентрации щелочи в растворе. [c.40]