Макромолекула линейная

Поликонденсация. В основе поликонденсации лежат реакции замещения (присоединения) между би- и полифункциональными органическими соединениями. При поликонденсации бифункциональных органических соединений образуются линейные макромолекулы (линейная поликонденсация). Конденсация три- и поли-функциональных соединений приводит к образованию разветвленных полимеров и в конечном счете сетчатых структур (трехмерная поликонденсация). Примеры реакций поликонденсации даны в табл. 58. [c.235]

Полимеризация формальдегида протекает с образованием макромолекул линейной структуры [c.321]

СШИВАНИЕ МАКРОМОЛЕКУЛ ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.177]

Своеобразная форма макромолекул линейных полисилоксанов определяет ряд свойств, специфичных для этих полимеров и обычно присущих только полимерам, не содержащим полярных [c.476]

В результате реакции передачи цепи в макромолекуле линейного полимера, например полиэтилена, образуются ответвления, появляются третичные и четвертичные атомы углерода. Такие полимеры легче подвергаются деструкции, чем полимеры, содержащие только вторичные атомы углерода. Вероятность отщепления водорода при 300 °С от соединений, в состав которых входят первичные, вторичные и третичные атомы углерода, находится в соотношении 1 3 33. Опыты по термической деструкции неразветвленного и сильноразветвленного полиэтилена показали, что в разветвленном полимере в тех же условиях рвется в 2 раза больше связей, чем в неразветвленном. [c.300]

Сшивание макромолекул линейных полимеров [c.177]

Физические и механические свойства полимеров сильно зависят от структуры макромолекул. Линейные полимеры характеризуются эластичностью, способностью набухать или растворяться в растворителях, обладают термопластичными свойствами. Полимеры с термопластичными свойствами при нагревании размягчаются, а при охлаждении затвердевают. Этот процесс является обратимым. Полимеры при этом не претерпевают никаких химических изменений. [c.336]

Для производства ХВ могут использоваться только полимеры, состоящие из гибких макромолекул линейной или слабо разветвленной формы, с высокой молекулярной когезией, обеспечивающей прочное сцепление макромолекул под воздействием сил межмолекулярного притяжения, молекулярной массой в пределах 10-10 —10 и достаточно узким молекулярно-массовым распределением. [c.410]

Макромолекулы линейной структуры представляют собой совокупность мономерных звеньев, соединенных ковалентными связями в длинные цепи. [c.17]

Бирадикал может соединяться с молекулами дивинила, образуя макромолекулы линейной структуры, либо, что более вероятно, превращаться в циклическое соединение [c.228]

В химии высокомолекулярных соединений форма макромолекулы приобретает очень важное значение. Так, макромолекула линейного полимера в зависимости от геометрии элементарных звеньев и порядка их чередования (если они различаются по химическому составу и стереометрии) может по своей форме приближаться к жесткой палочке (полифенилены, полиацетилены), свертываться в спираль (амилоза, нуклеиновые кислоты, пептиды) или в клубок — глобулу (глобулярные белки). В зависимости от формы макромолекулы линейные полимеры могут значительно различаться по свойствам. Но в то же время они имеют ряд общих свойств, характерных именно для линейных полимеров, которые отличают их от полимеров с иной геометрической формой молекул. [c.47]

Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физико-механическими свойствами большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних условий обусловливает высокие эластические свойства. Значительное разрушающее напряжение для линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.47]

Макромолекулы линейных полимеров, к которым относятся, например, эластомеры, в отношении химического строения отличаются последовательными повторениями вдоль цепи одной и той же структурной группы — звена, или химической единицы цепи. Существенным для линейных полимеров является наличие достаточно длинных макромолекул с резким различием характера связи вдоль цепи и между цепями (химические и межмолекулярные связи). Длины линейных макромолекул и полимерных цепей значительно превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, а повторяющаяся группа атомов (звено) обычно соответствует мономерам исходных веществ. Степень полимеризации измеряется числом звеньев в цепи. [c.12]

По способу роста макромолекулы линейная полимеризация, с образованием разветвленного полимера, трехмерная полимеризация. [c.218]

Линейные полимеры состоят из макромолекул линейной структуры такие макромолекулы представляют собой совокупность мономерных звеньев (— А—), соединенных в длинные неразветвленные цепи [c.442]

Конечно, не только форма, но и химическая природа макромолекулы влияет на физико-механические свойства соответствующего полимерного материала. Если между макромолекулами линейного полимера не возникает значительного взаимодействия (а это значит, что в макромолекуле нет сильно взаимодействующих друг с другом полярных групп), то макромолекулы могут легко передвигаться относительно друг друга, соответствующий материал оказывается тягучим таков невулканизированный каучук, полиэтилен (особенно при нагревании). Эластичность (способность восстанавливать первоначальную форму после снятия нагрузки) таких материалов ограниченна. По мере того как возрастает взаимодействие между макромолекулами линейного полимера (т. е. по мере накопления в полимере полярных, взаимодействующих друг с другом групп), его свойства постепенно приближаются к свойствам трехмерного полимера. Того же результата можно достигнуть, химически сшивая макромолекулы. В каучуке это происходит при нагревании с серой при малом содержании серы получается мягкая, эластичная резина, когда же число серных мостиков растет, материал постепенно становится все более твердым, а эластичность его падает. При содержании серы 30—50 , о получается твердый эбонит, который до появления пластмасс имел большое значение как электроизоляционный материал. [c.317]

Макромолекулы линейных полимеров (рис. 1,а) представляют собой длинные цепи с очень высокой степенью асимметрии (их поперечный размер в вытянутом состоянии соответствует поперечному размеру [c.27]

Макромолекулы линейных полимеров характеризуются высокой степенью асимметрии. Поэтому отдельные участки вытянутой молекулярной цепи настолько удалены друг от друга, что взаимное влияние становится ничтожно малым. Вследствие этого некоторые участки молекулярной цепи при растворении (когда подвижность и гибкость цепи возрастает) и при процессах деформации полимера ведут себя как кинетически самостоятельные единицы. Такие участки молекулярной цепи называют сегментами. Размер участка молекулярной цепи, проявляющего кинетическую независимость (сегмента), не является постоянной и зависит от гибкости молекулярной цепи и условий, в которых находится полимер (температура и концентрация раствора, природа растворителя, температура, величина и скорость приложения нагрузки прн деформации). Благодаря подвижности отдельных сегментов молекулярной цепи при их тепловом движении макромолекула непрерывно меняет свою форму конформацию), и так как число возможных конформаций изогнутой молекулы очень велико, а вытянутая только одна, то макромолекула большую часть времени имеет изогнутую форму, что очень важно для понимания особенностей свойств растворов и процессов деформации полимеров. [c.44]

Если каждое элементарное звено обозначить через А, то макромолекула линейного строения будет иметь следующий вид [c.365]

Длина макромолекулы линейных полимеров (в том числе и сополимеров) всегда во много раз превышает ее поперечный размер. [c.367]

Размеры макромолекул полимерных соединений настолько превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, что форма макромолекулы, как и химическая структура ее элементарных звеньев, оказывают решающее влияние на физические и механические характеристики материалов. Макромолекулам линейной формы свойственна высокая гибкость, приводящая к непрерывным конформационным изменениям. Чем длиннее цепи линейного полимера и больше полярность структуры его звеньев, тем выше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и снижении текучести при повышенной температуре. Чем меньше силы межмолекулярного сцепления, тем богаче набор различных конформаций, которые может иметь макромолекула в результате тепловых колебательных движений. Большую гибкость полимерной цепи придает связь углерод — углерод. Звенья кислорода или серы, вкрапленные в углеродные цепи в ви e простых эфирных связей, способствуют усилению колебательного движения, повышая эластичность полимера, снижая температуру стеклования и размягчения. [c.763]

Кристаллы из вытянутых цепей представляют собой кристаллы макромолекул линейных полимеров высокого молекулярного веса, не обнаруживающие никаких признаков складок (рис. 26.21). Такой тип упорядочения может быть у цепей молекулярного веса [c.89]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

Для определения молекулярной массы должны быть определены все концевые группы. Их содержание обычно пересчитывается на 10 г полимера. Ввиду того что в каждой макромолекуле линейного полиамида находятся две концевые группы, среднечисловую молекулярную массу определяют по следующей формуле [c.238]

По пространственному строению получаемых полимеров различают линейную, разветвленную и трехмерную поликонденсацию. Поликонденсация, в которой участвуют только бифункциональные мономеры, приводит к образованию макромолекул линейной структуры, и полимер называют линейным. Процесс поликонденсации, в котором участвуют мономеры, из которых хотя бы один имеет функциональность более двух, при- [c.42]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Общая формула поликарбонатов Н[—О—К—ОСО—ОК —В зависимости от природы К поликарбонаты могут быть алифатическими, жирноароматическими и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы— линейными, разветвленными и трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматические поликарбонаты благодаря определенному комплексу физико-механических показателей. [c.160]

Эти полисахариды образуют большие макромолекулы линейного или ветвистого строения, в состав которых входят остатки различных моносахаридов гексозы (глюкоза, галактоза, ман-ноза) и пентозы (ксилоза, арабиноза). [c.312]

Макромолекулы линейных полимеров представляют собой длинные цепи, причем длина макромолекулы во много раз (10U—1000 и [c.370]

Гибкие макромолекулы линейных полимеров с высокой прочностью вдоль цепи и слабыми межмолекулярными связями обеспечивают эластичность материала. Шогие такие полимеры растворяются в растворителях, Иа физико-механические и химические свойства линейного полимера влияет плотность упаковки молекул в единице объема. При плотной упаковке возникает более сильное мемыолекулярное притяжение, что приводит к повышении плотности, прочности, температуры размягчения и уменьшению растворимости. Линейные полимеры являются наиболее подходящими для- получения волокон и пленок (например, полиэтилен, полиамлды и др.). [c.21]

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена). [c.73]

Макромолекулы линейного строения представляют собой длинные, зигзагообразные или закрученные в спираль цепи, которым свойственна больщая гибкость. Относительно друг друга линейные макромолекулы могут быть расположены беспорядочно, образуя сложные системы спутанных нитей, как это показано на рнс. 55. Увеличение размеров линейных макромолекул, особенно прн большой полярности образующих их звеньев, усиливает взаимодействие нх между собой, что проявляется в уменьшении летучести, ио-вышенин температуры размягчения, увеличении механической прочности и твсрдостн при низких температурах и вязкости прн высоких температурах, чему способствует также тесное переплетение макромолекул, затрудняющее их внутреннее передвижение. Однако многие линейные полимеры (особенно алифатические ноли-углеводороды) при низкой температуре сохраняют достаточную пластичность. [c.375]

ИНУЛИН, резервный полисахарид. Содержится в клубнях сложноцветных и нек-рых др. растений. Макромолекулы линейны, состоят из 2-)-1-связанных остатков -D-фруктофураноэы и оканчиваются a-D-глюкопиранозным остатком, как в сахарозе. Мол. м. не превышает 6000 [а]о от —34 до —40°. Получ. экстракцией из клубней георгина горячей водой. Использ. для получ. D-фруктозы. ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (ИК спектроскопия), раздел молекулярной оптич. спектроскопии, изучающий спектры поглощения и отражения электромагн. волн в ИК области (волновые числа 50—5000 см ). ИК спектры возникают в результате переходов между колебат. уровнями осн. электронного состояния изучаемой системы. Их измеряют с помощью спектрометров разных типов (см. Молекулярная оптическая спектроскопия). Спектральный диапазон ИК спектрометров составляет обычно 200—4000 см , разрешение 0,5—0,1 см (иногда 10 см ). Для регистрации спектров сильнопоглощающих твердых и жидких образцов (в т. ч. полимеров) и тонких поверхностных пленок разработан т. н. метод нарушенного полного внутр. отражения. Он основан на поглощении поверхностньп слоем в-ва энергии электромагн. излучения, выходящего из призмы полного внутр. отражения, к-рая находится в оптич. контакте с изучаемой пов-стью. [c.223]

Вследствие высокой гибкости кремний-углеродной связи макромолекулы линейных полисилоксанов свернуты в тугие спирали. Такая форма макромолекул приводит к взаимной компенсации полярностей силоксановых звеньев макромолекулярной цепи. Отсутствие " внутримолекулярного Рис. 120. Термическая устойчи- взаимодействия И обрамление це-иость полиизопрена и полидиме-тилсилоксана [c.476]

Высокомолекулярные соединения представляют собой вещества, состоящие из большого числа крупных молекул, связанных различным образом и имеющим высокое значение молекулярной массы. Однако, как правило, не фиксируют конкретЕ1ые пределы значений молекулярных масс веществ, по которым их следовало бы относить к ряду высокомолекулярных. Таким образом, понятие высокомолекулярный в большей степени условно и относительно. Относительная молекулярная масса высокомолекулярных соединений может составлять от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Крупные молекулы высокомолекулярных соединений называют макромолекулами. Линейные размеры макромолекул отличаются значительными величинами. Так, длина макромолекулы может составлять, например, около ЗОООА, а поперечный размер — 7к. [c.28]

Кремнийорганические жидкости — полимеры со сравнительно небольшой (от 500 до 25 000) молекулярной массой. Они представляют сйбой смеси макромолекул линейного и небольшого количества циклического строения. Наиболее ценными являются кремнийорганические полимеры линейного строения. Такие полимеры более термостойки, застывают при довольно низких температурах, а их вязкость мало зависит от перепада температур (от —60 до -Ь250°С). Последнее связано со спиралевидной структурой эти,х макромолекул. [c.189]

Макромолекулы линейных полимеров могут быть жесткими и гибкими, но принципиально все линейные полимеры, так же как и разветвленные, могут быть переведены в молекулярно-дисперсное состояние (например, при достаточно большом разбавлении растворов). Это возможно только при условии существования в данном веществе по крайней мере двух типов связей, энергетически резко различных. Линейные и разветвленные полимеры построены из макромолекул, связанных межмолекулярньши силами, энергия которых в 10—50 раз меньше энергии химических связей, поэтому они могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. [c.30]

При агрессивных воздействиях на буровой раствор (электролитов, температуры) возрастает его коагуляционная уязвимость, тем более, что при этом перерождаются адсорбционные слои обычно применяемых реагентов. Фосфаты, танниды и многие другие реагенты не пригодны в соленых средах и при высоких температурах. В этих случаях необходимы более эффективные стабилизаторы. В агрессивных средах большинство коллоидных электролитов неприменимо, и защитные функции выполняют лишь водорастворимые полиэлектролиты, состоящие из гибких макромолекул линейного строения и большой протяженности. Они характеризуются высокой плотностью зарядов и содержат сотни ионогепных групп в каждой молекуле (рис. 10). В связи с этим электростатические взаимодействия между цепями выражены очень резко. В зависимости от степени ионизации и других условий они могут приводить к весьма значительным деформациям. Растворы полиэлектролитов, в отличие от коллоидных электролитов, не образуют мицелл, но здесь имеет большое значение конформация макромолекул, в одних случаях, например при разбавлении, обнаруживающих тенденцию развертываться, в других — глобулизоваться. Создающиеся отношения осложнены различными влияниями и наличием связей как между сегментами внутри одной макромолекулы, так и между разными макромолекулами [12]. [c.91]

Скорость инициирования зависит от концентрации кислорода в каучуке (степенная зависимость между этой концентрацией и иииц), от количества двойных связей в главной цепи макромолекулы (линейная зависимость между и содержанием двойных [c.629]

Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью Макромолекулы линейных полимеров в зависимости от химиче ского строения и условий (температура, концентрация раствора растворитель и др.) могут быть более или менее гибкими, закручи ваться различным образом, приобретать форму спирали или даже клубка (глобулы). Но во всех случаях под влиянием внешних условий (механическая нагрузка, изменение температуры) они мо1ут приобретать более вытянутую форму и определенным образом ориентироваться по отношению друг к другу. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология