Ход процесса на начальных стадиях

Важнейшей отличительной особенностью полибутадиенов, образующихся при катионной полимеризации, является их низкая непредельность (30—70% от теоретической), наблюдаемая уже в начальной стадии процесса. Специфический характер вторичных реакций при катионной полимеризации объясняется тем, что активность внутренних двойных связен полимерной цепи по отношению к реакционному центру соизмерима с активностью мономера. На любой стадии процесса полимеризации протекает реакция внутримолекулярной циклизации, сопровождающаяся падением непре-дельности полимера [13] [c.178]

Анализируя кривые на рис. 6.11 и 6.12, можно сделать вывод, что сульфонаты одновалентных металлов, обладая высокой смачивающей способностью, эффективно тормозят развитие электрохимических процессов коррозии. Причем некоторое облегчение катодного процесса, обусловленное восстановлением сульфогруппы, способствует более эффективному торможению всего коррозионного процесса в целом. Таким образом, благодаря легкости взаимодействия сульфонатов одновалентных металлов с водой, они оказались эффективными компонентами присадок на начальных стадиях защиты. В противоположность сульфонатам одновалентных металлов, сульфонаты кальция и магния практически не влияют на развитие электрохимических процессов коррозии и менее эффективно вытесняют электролиты с поверхности металлов.. Однако они более эффективно тормозят коррозию металлов при испытании в камере влажности. [c.296]

Как показано выше (раздел 2.1), окисление углеводородов молекулярным кислородом представляет собой цепной процесс с вырожденным разветвлением, поэтому все, что способствует образованию активных радикалов, должно ускорять этот процесс. Из данных Н. М. Эмануэля [102] следует, что при окислении углеводородов особое значение имеет инициирование реакции в ее начальной стадии. Катализаторы — соли металлов переменной валентности, добавленные к исходному окисляемому веществу,— резко сокращают индукционный период, активизируя начальную стадию процесса, после чего реакция продолжает развиваться, даже если удалить катализатор. [c.78]

Реакция нитрования парафинов — радикальный процесс. Начальной стадией нитрования является взаимодействие радикалоподобной двуокиси азота с углеводородом, приводящее к возникновению свободных радикалов. Последние с двуокисью азота дают нитросоединения или эфиры азотистой кислоты [c.56]

Комплексные соли органических кислот и аминов тормозят в основном анодный процесс (рис. 6.12) и, обладая высокой смачивающей способностью, оказывают заметное влияние прежде всего на начальных стадиях защиты в системе нефтепродукт+вода. Соединения такого типа легко гидролизуются, и в присутствии воды органическая кислота и амин действуют как отдельные составляющие. Обладая различным по знаку суммарным электронным эффектом (табл. 6.2), группы ЫН и СООН избирательно сорбируются на поверхностях металла с неоднородным распределением электронной плотности и поэтому по-разному будут взаимодействовать с черными и цветными металлами. Ингибиторы такого типа, эффективно защищая черные металлы, усиливают коррозию некоторых цветных металлов. [c.296]

Реакция нитрования парафинов — радикальный процесс. Начальной стадией нитрования является взаимодействие диоксида азота с углеводородом, приводящее к возникновению свободных [c.63]

Рассмотрены взгляды различных авторов на строение гуминовых кислот. Предложено к классу гуминовых веществ относить природные и искусственные органические вещества, в основе строения которых лежит конденсированное ароматическое ядро и связанные с ним боковые радикалы. Процесс метаморфизма каменных углей рассматривается как физико-химический процесс, начальной стадией которого является торфяная стадия. На этой стадии в аэробных условиях образуются зародышевые формы конденсированного ароматического углерода. [c.306]

Ингибиторы коррозии, растворимые в нефтепродуктах (сульфонаты двухвалентных металлов, соли сульфокислот и карбамида, нитрованные нефтепродукты), образуют на металлах, как правило, прочные хемосорбционные защитные пленки. Они обладают высокой эффективностью при испытании в камере влажности и камере с диоксидом серы. Ингибиторы этого типа мало эффективны на начальных стадиях торможения коррозии в системе нефтепродукт + вода + металл незначительно изменяют межфазное натяжение на границе нефтепродукт — вода, практически не тормозят электрохимические процессы коррозии и, таким образом, значительно уступают ингибиторам первого типа по способности вытеснять электролит с поверхности металла. [c.297]

Большинство фотохимических реакций — многостадийные процессы, начальной стадией которых является образование фотовозбужденных молекул в результате поглощения квантов света [c.415]

Головин и Животягин [253], применив метод сращивания асимптотических разложений, численно решили уравнение конвективной диффузии на начальной стадии процесса. Авторами была получена зависимость локального критерия Шервуда от Г в интервале 0,5<Г<7 при Ре = 80 250 3 10 и Ю . Расчеты подтвердили наши оценки. Так, при Ре =10 и 7=7 критерий 5Ь=140, что лишь на несколько процентов меньше 5 и 5Ьп.с (см. табл. 4.4). При Г=0,5 значение 5Ь/ /рё совпало с полученным по (4.39) и (4.49). [c.190]

В последнее время отмечено увеличение числа аварий и несчастных случаев, связанных с изменениями технологических схем, заменой деталей и узлов оборудования и коммуникаций в процессе ремонтов без составления проектов и утверждения их в установленном порядке. Как правило, последствия таких изменений обнаруживаются в период обкатки или начальной стадии пуска производства после ремонта. Известны случаи, когда необоснованные изменения, вносимые в процессе ремонта, приводили к самым неожиданным последствиям. [c.212]

Если считать, что в рассматриваемой системе преобладает гомогенный механизм зарождения цепей, и допустить, что в начальной стадии окисления скорость процесса определяется наиболее медленной элементарной реакцией — зарождения цепей, то согласно [24], активированный комплекс этой реакции (рис. 2.1,6) можно рассматривать в качестве сольватированного комплекса, и в этом случае для константы скорости реакции (О ) в схеме цепного окисления справедливо уравнение [c.33]

Из изложенного следует весьма важный вывод в сложных смесях углеводородов, которыми являются нефтяные топлива и масла, могут присутствовать соединения, являющиеся эффективными ингибиторами окисления. Подобные соединения получили название естественных или природных ингибиторов, в отличие от искусственных ингибиторов, специально вводимых в топлива и масла для повышения их противоокислительной стабильности. Следовательно, процесс окисления топлив и масел в начальной стадии относится к так называемому ингибированному окислению, в котором одновременно с зарождением цепей протекают [c.39]

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

На рис. 2.18 графически показано действие ингибиторов (ди-этил-л-фенилендиамин), влияющих только на начальную стадию окисления. Ограниченное действие ингибиторов этой группы объясняется тем, что они не способны влиять на скорость разложения гидропероксидов, и их противоокислительный эффект обусловливается только подавлением зарождения активных частиц (радикалов) в начальной стадии процесса. [c.81]

Другими факторами, оказывающими влияние в том же направлении, являются склонность трехокиси серы к образованию комплексов с сульфоновыми кислотами и резко выраженная тенденция всех реагирующих частиц к сольватации или к сильно выраженному процессу образования водородных связей. При применении в качестве сульфирующего агента серной кислоты образование воды настолько замедляет реакцию, что скорость ее можно удобно изучать только в начальных стадиях. При применении SO3 ввиду высокой скорости реакции изучение ее уже становится проблемой. [c.527]

Газификацию жидких углеводородов осуществляют в восходящем потоке перегретого пара и в псевдоожиженном слое тонкоизмельченного катализа тора. Сырье вводят в поток водяного пара, содержащего водород. С этой целью часть получаемого газа возвращают в начальную стадию процесса на смешение с горячим паром. Катализатор отделяют от газового потока, подвергают регенерации (выжиг кокса) и возвращают обратно в процесс. В случае применения тяжелого сырья последний предварительно испаряют на поверхности инертных твердых частиц, на которых [c.179]

Если на начальных стадиях разработки процесса не все можно оценить, то ограничиваются оптимизацией по химическим показателям (например, выходу продукта) при определенных приближенно выбранных конструктивных и режимных ограничениях и повторяют расчет на более высокой ступени отработки процесса. [c.68]

Вслед за отложением на дне водоемов всех указанных выше материалов начинается медленная их переработка, выражающаяся сначала в поверхностном их изменении, а затем в возникновении более глубоких процессов распада органического материала под водой без доступа воздуха и нри участии бактерий в условиях повышенных температуры и давления. Эти процессы, известные под именем битуминизации, в конечном результате привели к образованию жидких и газообразных битумов, первоначально, по-видимому, рассеянных по всей массе породы, а потом собравшихся в определенных местах в виде локализованных залежей нефти и газа. Эти процессы находятся в самой начальной стадии их изучения. [c.337]

Реакция протекает как свободнорадикальный процесс. Начальная стадия заключается в распаде молекулы брома. На второй стадии бром присоединяется к двойной связи с образованием резонансно стабилизированного аллил-радикала. (Это доказывается присоединением брома к концевым атомам углерода диена). Аллильный радикал затем отщепляет атом брома от молекулы Вг о образованием 3,4-дибром-1-бутена или 1,4-дибром-2-бу-гена. Как и в случае ионного присоединения, доминирует 1,4-присоединепие. [c.506]

Подводя итоги всему, что известно по данному вопросу, можно сказать, что крекинг парафиновых углеводородов нредставляет собой сложный процесс, начальные стадии которого состоят из двух основных реакций дегидрирования молекулы углеводорода и ее распада. Первая из этих реакций легко наблюдается для низших, особенно газообразных, парафинов при умеренных температурах процесса. Для более высокомолекулярных парафинов, начиная примерно с gH 4, эта реакция отходит на второй план и, начиная с 450—500°, единственной первичной реакцией крекинга остается здесь распад парафина на два углеводорода, из которых один принадлежит ii ряду парафинов, другой — к ряду олефинов. [c.447]

Эмиссия при адсорбции на зачищенной поверхности металлов была обнаружена еще в 50-х годах Лоффом и Рэзером [19]. Рамзи показал, что испускание экзоэлектронов сопровождает не акт адсорбции, но более медленный процесс — начальную стадию окисления [c.257]

Использование меченых соединений показало, что биосинтез тетрациклиновых структур происходит через малонил-КоА и ма-лонамоил-КоА, которые образуются из девяти молекул уксусной кислоты (ацетил-КоА) при участии АТФ. Схематически этот процесс начальной стадии биосинтеза тетрациклиновой структуры можно представить следующим образом [c.298]

Преодоление плацентарного барьера — активный процесс, начальная стадия которого связана с фиксацией IgG на выстилающих плаценту клетках — трофобластах. На трофобластах не фиксируются Fab- или F(ab )2-фрагменты и даже Fa b-фрагмент (см. рис. 15), представляющий собой, как говорилось, молекулу IgG, лишенную С-концевых СуЗ-доменов. В то же время димер (тандем) СуЗ-доменов в изолированном виде способен конкурировать с нерасщепленным IgG за фиксацию на трофобластах. Из этого следует, что эффекторный центр, обеспечивающий фиксацию IgG на трофобластах, находится в пределах СуЗ-доменов. Подобная структура отсутствует в иммуноглобулинах других классов. [c.124]

Вопросы безопасности объектов магистрального транспорта газа приобретают в настоящее время важное значение как на стадии проектирования новых газопроводов, так и при эксплуатащ1И существующей газотранспортной сети. Наиболее доступным способом для достоверного прогноза динамики аварии и ее последствий является математическое (численное) моделирование сопутствующих физических процессов. Начальная стадия практически любой аварии на объектах транспорта газа сопровождается истечением больших объемов компримированного природного газа из поврежденного трубопровода в атмосферу. Анализ статистической информации по авариям на газопроводах в нашей стране и за рубежом показывает, что с точки зрения организации вероятного выброса все аварии можно условно разделить на две категории звуковое истечение газа непосредственно из поврежденного трубопровода, дозвуковое истечение результирующего потока из котлована. Первый сценарий характерен для наземных трубопроводов или подземных (проложенных в слабонесущих грунтах). Второй -наиболее вероятен для подземных трубопроводов, когда в результате разрыва трубопровода и взаимодействия встречных потоков газа образуется результирующее вертикальное течение из котлована произвольной конфигурации.Среди основных механизмов дальнейшего развития аварии наиболее характерным является распространение взрывоопасных и (или) токсичных облаков газовоздушной смеси. Знание эволюции облака, его параметров позволяет определить зону потенциальной опасности, прогнозировать возможность инициирования дефлаграционного горения [c.113]

Эти реакции не пграют роли только в начальных стадиях процесса, как будет видно из констант равновесия и термодинамических данных для этой системы. При более высоких температурах (от 800 до 1000° К) термодинамическое равновесие способствует образованию углерода, Н2 и СН4 в этих реакциях отмечается обугливание. [c.307]

При каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков наблюдаются два вида термодеструкции — термический крекинг и гидрокрекинг. Интенсивность протекания этих реакций с одной стороны обусловлена термической стабильностью сырья и с другой гидрокрекирующими функциями активных центров катализатора. Большинство опубликованных результатов по изучению реакций гидрокрекинга при обессеривании нефтяных остатков показьшают, что зти реакции идут лишь в начальной стадии процесса, т. е. на свежем катализаторе. Гидрокрекинг в основном обусловлен кислотными центрами [50], которые ввиду высокой концентрации азотсодержащих соединений, асфальтенов и смол быстро дезактивируются и степень Деструктивного разложения сырья на равновесном катализаторе в основном определяется реакциями термического крекинга, -протекающего в объеме. Длительность работы катализатора, в период которого заметны реад<ции гидрокрекинга обычно не превьпиает 100 ч. [c.58]

Из сказанного следует, что наблюдаемый эффект снижения активности катализатора дпя основных реакций в наибольшей степени проявляется в начальной стадии процесса. Именно в этот период при адсорбции сложных стрз турных единиц сырья на внешней поверхности гранул катализатора формируется фронт диффузии составляющих их компонентов внутрь гранулы по поровым каналам и происходят первичные изменения структуры сырья под воздействием активных центров катализатора. Одновременно изменяется структура пор катализатора в результате протекания основных химических реакций, сопровождающихся вьшадением на активной поверхности твердых продуктов реакции. [c.68]

Кинетика окисления масел при постоянной и относительно невысокой температуре такова. В начальной стадии окисления в мясле не наблюдается видимых изменений — этот период носит название индукционного. Под отсутствием видимых изменений во время индукционного периода подразумевается отсутствие накопления тех продуктов окисления, которые учитываются обычными методами анализа (по возрастанию кислотности, числа омыления, количества осадка). Фактически же изменения в окисляемом веществе происходят в течение всего процесса, начиная с момента соприкосновения продукта с кислородом, и начальный период характерен лишь замедленным течением процесса. Продолжительность индукционного периода может быть различной в зависимости от химического состава масла,от наличия металлов, катализирующих окисление, от температуры и других условий. Могут быть подобраны такие условия окисления (например, повышение температуры), что индукционного периода практически не будет — масло начнет интенсивно окисляться почти сразу же, в момент соприкосновения с кислородом. [c.71]

Другая группа окислителей (л-гидроксидифениламин) весьма эффективно влияет на ход окисления масла как в индукционном периоде, так и в автокаталитической стадии процесса (рис. 2.19). Механизм действия таких присадок связывают с их способностью не только тормозить образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса, но и разлагать уже образовавшиеся пероксиды, переводя их в стабильное состояние и не допуская таким образом распространения цепей. [c.81]

Из результатов определения содержания золь-фракции и расчета доли эластически активного материала пространственной сетки резин на основе жидких каучуков эти параметры, как было показано в ряде работ [72—74], несравненно больше зависят от глубины реакции структурирования, чем у серных вулканизатов обычных каучуков. Гелеобразование при синтезе резин на основе жидких каучуков начинается лишь при глубине структурирования около 60%, а в обычных каучуках уже на начальной стадии процесса, когда сшивание прошло всего на несколько процентов. Вследствие этого даже относительно небольшие изменения глубины структурирования жидких каучуков могут привести к значительным колебаниям доли активного материала сетки в таких резинах. [c.443]

Современный интерес к применению ацетплена стимулируется развитием процессов его получения из углеводородов низкого молекулярного веса. Все эти процессы включают некаталитический пиролиз углеводородов при высоких температурах в качество начальной стадии. Ацетилен получается в виде относительно разбавленной газовой смеси и концентрируется и очищается при последующих операциях. [c.57]

Считается, что пиролиз метана проходит через стадии образования этана и этилона. Как будет показано дальше, первым устойчивым продуктом является этап. Так как процессы разложения этана и этилона будут рассмотроны отдельно, остановимся только на начальной стадии разложения метана, т. е. на стадии, водуш,ой к образованию этана. [c.71]

По мнению Хаслама и Рассела (Haslam and Russell [15]), а также Ромпа [16], при обычном горении происходят процессы термического крекинга и начальных стадий окисления. Парафины и нафтены содержат большое количество водорода, они успевают окислиться и сгореть еще до того, как произойдет разложение на более простые углеводороды и элементарный углерод, хотя и такие реакции тоже происходят. Парафины и нафтены сго рают высоким нормальным голубым пламенем без образования копоти. (Увеличение высоты пламени в лампе эквивалентно увеличению подачи топлива). Углеводороды этих групп наиболее пригодны для использования в качестве горючего в обычных керосиновых лампах. [c.463]

Получение бутадиен-стирольных каучуков с применением металлического лития отличается только начальной стадией инициирования, которая осуществляется в специальном аппарате. Смесь мономеров, растворителя и регулятора молекулярной массы непрерывно подается в аппарат, где помещены крупные гранулы лития. Гранулы за счет перемешивания находятся во взвешенном состоянии. При интенсивном перемешивании в присутствии мономера и регулятора происходит пницпкрсзанпе. Раствор, содержащий активные центры живого полимера, поступает в батарею полимеризаторов и дальше процесс аналогичен процессу с применением литийалкилов. Расход металлического лития по этому способу близок к теоретическому. [c.277]

Уравиеиие (VII, 12) является приближенным. Оно не описывает начальных стадий процесса, так как если с = 0, ю процесс Booouie не может начаться. Константа k в этом уравнении не имеет того физического смысла, который она имеет в обычных кинетических формулах. Она не отражает начальной скорости процесса при Со=1. Это объясняется тем, что при выводе уравнения (VII, 12) не была учтена реакция (а), в результате которой образовался промежуточный продукт (НВг) и которая вызвала развитие процесса [реакции (б), (в) и (г)]. [c.193]

Сопремемпая теория цепных реакций позволяет получить уравнения таких цепных процессов, для которых изменениями концентраций исходных продуктов можио пренебречь. Эти уравнения характеризуют условия начала реакции. Именно на начальных стадиях реакции проявляются рассмотренные выше явления пределов самовоспламенения. В общем случае, учитывая роль выгорания или расходования в результате реакции исходных продуктов, можно получить систему нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных, решить которые довольно сложно, поэтому такие общие решения рассматривать не будем. Если же одна реакция протекает медленно, а другие — быстро, то система заменяется одним уравнением, которое легко решается. [c.221]

Было бы крайне ценно углубить и расширить эти исследования, которые, несмотря на развивающееся иромын1ленное применение этих процессов адсорбирования, остаются еще в начальной стадии развития. i [c.218]