Полимеризация продукты

Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей [75, 134—142]. Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом [115]. Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора там же обнаружены кетоны и ди-кетоны [143—144]. Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в [145]. [c.407]

При повышении температуры очистки с 50 до 80°С длительность осаждения кислого гудрона при естественном отстое сокращается в 3-4 раза, а при электроосаждении - в 1,5-2 раза. Это объясняется увеличением разности плотностей дисперсной фазы и дисперсионной среды, а также понижением вязкости парафина, При температуре очистки парафина выше 80°0 наблюдается полимеризация продуктов сульфирования. Следовательно, деароматизацию жидких парафинов олеумом целесообразно проводить при Ь0-80°С. При очистке жидких парафинов олеумом, содержащим 2-8 свободного [c.214]

Средняя степень полимеризации продукта поликонденсации зависит от содержания низкомолекулярного продукта реакции, изменяясь в соответствии с уравнением поликонденсационного равновесия, аналогично (6.49). Но [c.270]

В СССР вопросом получения синтетических масел полимеризацией продуктов крекинга нефтяного сырья занималась Л. Г. Жердева [6]. Широкие исследования полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты и хлористого алюминия были выполнены С. С. Наметкиным, М. Г. Руденко и др. [7]. [c.395]

Синтез масел полимеризацией продуктов крекинга парафина и парафинистых продуктов был осуществлен Л. Г. Жердевой [6]. Крекингу подвергался грозненский парафин, содержавший от [c.397]

Характеристика масел, полученных полимеризацией продуктов крекинга [c.397]

Следовательно, при увеличении Концентрации стирола степень полимеризации продукта изменится в [c.258]

На сколько требуется увеличить продолжительность процесса, если необходимо увеличить степень превращения некоторого винилового мономера с 50 до 55%, сохранив при этом среднюю степень полимеризации продукта Соотношение мо-номер инициатор не меняется. Реакция проводится при той же температуре и в том же растворителе. Время реакции в первом случае составило 3,5 ч = 3,4 10" с . [c.282]

В целях предотвращения полимеризации продукта для очистки этилового эфира акриловой кислоты (этилакрилат) от тяжелых побочных продуктов применяют вакуумную перегонку. Используя Приложение 1.2, определите необходимое давление в аппарате, если температура его верха не должна превышать 60 °С. [c.181]

Распределение по степени полимеризации продуктов гидролиза амилозы (средняя степень полимеризации 900) под действием а-амилазы из поджелудочной железы свиньи [14 [c.89]

Для практического применения данного подхода при расчете параметров множественной атаки требуется экспериментальное определение средней степени полимеризации продуктов ферментативного гидролиза Пр, максимального числа связей, расщепляемых за время жизни фермент-субстратного комплекса Гтах, числа сайтов в активном центре фермента т и положения каталитического участка (число сайтов слева и справа от каталитического участка). Используя эти данные, с помощью выражения (72) можно рассчитать максимальную длину цепи 2, продвигающейся через активный центр путем периодического проскальзывания. Имея величины г и Пр, можно рассчитать сумму единичных продвижений субстрата 8р вдоль активного центра для всех возможных способов связывания и, далее, с помощью соотношения (73) — среднее число этих единичных продвижений т] за время жизни фермент-субстратного комплекса для субстрата с любой степенью полимеризации. Наконец, с помощью выражения (77) можно вычислить эффективность ферментативного гидролиза полимерного субстрата, а с помощью уравнений (78—79) — время, требуемое для единичного проскальзывания вдоль активного центра. [c.101]

Для анализа экспериментальных данных (распределение продуктов ферментативной деструкции полимера в зависимости от степени полимеризации, или средняя степень полимеризации продуктов гидролиза) используют теоретические модели ферментативной деструкции полимеров — обычно весьма детализированные, но, как правило, содержащие сильные (и неочевидные) допущения, лишающие смысла всю детализацию. К ним относятся допущения об аддитивности показателей сродства индивидуальных сайтов, о постоянстве гидролитического коэффициента независимо от способа связывания субстрата и степени его полимеризации, о постоянстве инкремента свободной энергии активации действия фермента при последовательном заполнении его сайтов и т. д. Несоответствие теоретических данных, рассчитанных с помощью подобных упрощенных моделей, с экспериментальными нередко трактуется как доказательство в пользу существования таких неординарных механизмов, как множественная атака. При этом в работах, как правило, отсутствует критический анализ ограничений модели, и в частности анализ альтернативных механизмов действия фермента без априорного привлечения неординарных механизмов. [c.103]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

Средняя степень полимеризации продукта поликонденсации прямо пропорциональна корню квадратному из константы равновесия и обратно пропорциональна корню квадратному из мольной доли простейшего вещества, выделяющегося при реакции. [c.146]

Отложения при высокотемпературном режиме работы дизелей и карбюраторных двигателей образуются в основном в виде нагаров и лаков на поверхностях деталей, имеющих относительно высокую температуру (камера сгорания, цилиндропоршневая группа). В карбюраторных двигателях количество сажи, образующейся при сгорании топлива и поступающей в масло, значительно меньше, чем в дизелях. Главной причиной, ведущей к образованию высокотемпературных отложений в двигателях с искровым зажиганием, являются окислительные процессы, протекающие в объеме масла и на металлической поверхности. Кроме того, в карбюраторных двигателях отложения образуются преимущественно на низкотемпературном режиме, для которого характерны конденсация и полимеризация продуктов окисления масла, что приводит к образованию низкотемпературных отложений (шлам). Эти отложения отрицательно влияют на надежность, экономичность и долговечность работы двигателя. [c.210]

Постоянство значения К требует уменьшения числителя пг, т. е. уменьшения степени полимеризации продукта поликонденсации. [c.150]

При этом оказалось, что степень полимеризации продуктов превращения не отличается (в пределах ошибки измерения) от степени полимеризации исходных полимеров. [c.212]

При ступенчатой полимеризации продукты реакции могут быть изолированы на различных стадиях процесса [c.261]

Вещества, способные образовывать ониевые соли, уменьшают количество образующегося при полимеризации продукта, растворимого в холодном и кипящем гептане (аморфные фракции и стереоблоки). Частично, однако, меньшая растворимость в гептане обусловлена более высоким молекулярным весом полимера [33а, 336]. [c.47]

Т. изучает влияние трения на изменение каталитич. св-в твердых в-в электрохим. процессы (напр., на их скорость) диффузию-процессы переноса газов в металлах (напр., водорода в стали или чугуне) и процессы, обусловленные возбуждением атомов поверхностных слоев металлов при их деформации (скорость диффузии возрастает на порядки) коррозию-в одних условиях происходит повреждение и разрушение металлов за счет хим. и электрохим. р-ций с окружающей средой (фреттинг-коррозия), в иных условиях самопроизвольно протекает пассивирование металлов (вследствие образования на их пов-стях пленок труднорастворимых соед., напр, оксидов) сорбцию газов твердыми в-вами крекинг нефти и ее фракций полимеризацию продуктов трибодеструкции углеводородов и т.д. [c.633]

Несмотря па большую реакционную способность акролеина не удалось полимеризовать его в продукт, представляющий интерес для промышленности. Возможности промышленного использования акролеина тщательно изучал Шульц с сотрудниками [185]. Реакция акролеина с многофункциональными соединениями ведет к интересным конденсационным полимерам, среди которых особенно известны нолиацетали с многоосновными спиртами. При полимеризации продукта конденсации с пептаэритритом (торговая марка ультра-лоп ) [c.110]

Смолистые вещества образуются в масле в результате его окислительных превращений (сшивания окисленных молекул) и полимеризации продуктов окисления и неполного сгорания топлива. Образование смол усиливается при работе недостаточно прогретого двигателя. Продукты неполного сгорания топлива прорываются в картер двигателя при продолжительной работе на холостом ходу или в режиме стоп-старт. При высокой температуре и интенсивной работе двигателя, топливо сгорает полнее. Для уменьшения смолообразования в моторные масла вводятся диспергирующие присадки, которые предотвращают коагуляцию и осаждение смол. Смолы, углеродистые частицы, водяной пар, тяжелые фракции топлива, кислоты и другие соединения конденсируются, коагулируют в более крупные частицы и образуют в масле шлам, тн. черный шлам, (bla k sludge). [c.65]

Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводородная часть топлива. Окисление происходит за счет кислорода воздуха, с которым контактирует топливо. Процесс окисления сопровождается коп-депсацией и полимеризацией продуктов окисления неугловодородной части топлива. Гомогенная система, которую мы имели вначале, превращается в гетерогенную, коллоидную систему. Такая коллоидная спстема характеризуется вначале наличием очен1, [c.75]

Карбанионная полимеризация. Полимеризация некоторых мономоров, например стирола и диопов с сопряженной системой двойных связей, в присутствии металлического натрия известна давно и фактически была основой для более ранних процессов производства синтетического каучука. Хотя впоследствии этот метод был заменен методом эмульсионной полимеризации, продукты такой натриевой полимеризации продолжают цениться, так как их свойства несколько отличаются от каучука ОВ-З (75]. [c.160]

Вторая стадия — изомеризация 1,4-дихлорбутена-2 в 3,4-ди-хлорбутен-1 — осуществляется в жидкой фазе в аппаратах колонного типа в присутствии катализатора нафтената меди [68, с. 108]. Для снижения скорости обратной изомеризации 3,4-дихлорбу-тепа-1 в 1,4-дихлорбутен-2 в колонну непрерывно подается ингибитор изомеризации — додецилмеркаптан. Для предупреждения деструкции и полимеризации продуктов хлорирования система изомеризации и выделения 3,4-дихлорбутена-1 работает под вакуумом. Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 проводится в аппаратах с мешалкой при нагревании в присутствии 20 %-ного раствора NaOH или КОН. Для отпарки образовавшегося хлоропрена в дегидрохлоринатор подается острый пар. [c.231]

Полимеризация бутиленов нри повышенных температурах над синтетическими алюмосили] 1тами протекает очень слолаю и сопровождается изомеризацией исходчых углеводородов, полимеризацией продуктов изомеризации исходных уг 10]1одо])одов, изомеризацией полимерных форм исходных углеводородов и т. д. [53]. [c.49]

Такие же результаты были получены полимеризацией продуктов крекинга тяжелых нефтепродуктов А. Д. Петровым, Л. И. Анцус и Е. Н. Пожильцевой [13], Л. А. Гухман и Е. В. Андреевой [14] и другими исследователями. [c.397]

Н настоящее время в очень редких случаях (но крайней мере на больших нефтеперерабатывающих заводах) при переработке нефти ограничиваются одной ее перегонкой. На большинстве заводов одновременно сооруягают установки для крекинга нефти и для полимеризации продуктов, выделяемых из крекинг-газов таким образом, нефть перерабатывают по так называемой комбинированной технологии [20]. [c.215]

Рассмотрим действие давления на полимеризацию метилметакрилата СН2ССН3СООСН3 полиметилмета-крилат широко применяется в различных отраслях промышленности. При исследовании этой реакции в интервале давлений до 500 МПа и температур от 50 до 200 °С было показано, что рост давления ускоряет процесс полимеризации и увеличивает степень полимеризации продукта. Повышение температуры и увеличение концентрации катализатора, как всегда, ускоряют полимеризацию, но и снижают относительную молекулярную массу полимера. Данные работы, подтверждаюш,ие этот вывод, приведены в табл. 25. Степень полимеризации, а значит, и относительная молекулярная масса полимера оценивались по вязкости раствора продукта реакции в определенной массе растворителя. Чем крупнее молекулы продукта, тем выше вязкость раствора. Оценка степени полимеризации определяется по калибровочному графику, связывающему вязкость раствора с относительной молекулярной массой растворенного полимера. [c.197]

Здесь Пр — степень полимеризации продукта, определяемая экспериментально р, — число сайтов слева от каталитического участка (см., например, рис. 8), если продвижение субстрата идет в сторону восстанавливающего конца. Вводя термин единичное продвижение субстрата, означающий проскальзывание субстрата в активном центре на одно мономерное звено, можно рассчитать сумму единичных продвижений 5р для всех возможных способов свя ывания субстрата с активным центром в ходе множественной атаки [14]. Зная величину 5р для конкретного субстрата, можно вычислить среднее число единичных продвижений т] за время жизни фермент-субстратного комплекса [c.99]

Так, было найдено, что средняя степень полимеризации продуктов реакции в точке перегиба кинетической кривой накопления мономера с хорошей точностью соответствовала величине h (см. выше), т. е. большей по размеру части активного центра (гликоновой или агликоновой). Наконец, с помощью численного моделирования в работе [П] была проверена значимость приближения о малых концентрациях субстрата, меньших Кт, в реакционной системе. Было показано, что повышение начальной концентрации субстрата до значений, примерно равных константе Михаэлиса, не влияло существенно на результаты моделирования. Таким образом, критерии, предложенные Мазуром [8, И] и основывающиеся на форме кинетической кривой образования мономера при действии эндодеполимеразы на полимерный субстрат, могут быть использованы для дискриминации механизмов неупорядоченной и множественной атаки. [c.122]

Рис. 19. Зависнмость степени полимеризации продукта попикондеисации от температуры ГГ2>Т,Ь

Для более глубокой полимеризации продукты реакции направляются в один из реакторов 5 или б, где при 80° происходит дальнейшая полимеризация до содержания свободного мономера не выше 1—1,5%. В зависимости от количества инициатора в реакционной смеси производительность такой установки колеблется от 76 до 147 кгЫас. Если в качестве растворителя используется этилацетат, молекулярный вес соответственно колеблется от 14 000 до 32 000. В тех случаях, когда нужен поливинилацетат высокого молекулярного веса (около 500 ООО), полимеризацию мономера проводят, диспергируя его в 3—5%-ном водном растворе полиакриловой кислоты или поливинилового спирта. Инициатором служит перекись бензоила. При 70—90 и энергичном перемешивании смеси реакция полимеризации длится около 6 час. [c.818]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как MoflipMep, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, др известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

В результате полимеризации продукт реакции может быть получен в виде раствора, суспензии, гелеобразной массы, содержащей набухший в расгворнтсле полимер, эмульсии, жесткой твердой массы или в виде легко фильтрующегося гранулированного вещества. Первые четыре случая требуют специального рассмотрения. [c.23]

Тетрагндрофуран очищают перегонкой над едкнм кали с последующим кипячением над алюмогидридом лития в течение 5 чсс. Затем раствор перегоняют прямо п реакционный сосуд. (Не перегоняйте досуха ) Реакцию проводят растворением 13,3 г поливинилхлорида и 13,3 г алюмогидрнда лнтин в тетрагндрофуране. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота около 150 час. В этих условиях нз полимера удаляется почти весь галоид. Полимер выделяют прибавлением воды (осторожно ), отфильтровывают, промывают разбавленной серной кислотой и водой и сушат. Степень полимеризации продукта в основном такая же, как у исходного поливинилхлорида. Продукт имеет свойства, аналогичные свойствам полиэтилена высокого давления. [c.208]

II следы оставшегося растворителя удаляют отсасыванием на во ронке и продукт промывают небольшим количеством БО%-ного вод ного спирта. Оставшийся порошок, который почти полностью состой из тримера фосфонитрилхлорида, перекристаллизовывают иэ бем зола. Перед полимеризацией продукт необходимо нерекристаллизо вать еще дважды продукт плавится при 114 . [c.318]

Для некоторых смесей сераорганических соединений с гидроочищенными реактивными топливами найдены значения а и Ь. Азотоорганические соединения основного характера в оптимальных концентрациях тормозят процессы окисления, однако при дальнейших окислительных превращениях теряют свои ингибирующие свойства. В результате конденсации и полимеризации продуктов окисления в истинном растворе нефтепродуктов появляются молекулы и их ассоциаты, молекулярная масса которых превышает среднюю массу молекул топлива в 2—3 раза. Но эти окисленные молекулы еще растворимы в топливе и не выпадают из раствора. Критической ситуация становится тогда, когда в результате окислительного уплотнения образуются молекулы, уже не растворяющиеся в топливе, и раствор становится фактически коллоидным. Собственно процесс коагуляции образовавшихся коллоидных частиц и является процессом образования смол и осадков. Исследованию этого процесса автор посвятил 17 лет. Часть этой работы опубликована [2]. [c.82]

Полученный в результате стереоспецифической полимеризации продукт наряду с изотактическнм полимером содержит также некоторое количество атактической фракции и так называемые сте-реоблокполимеры, в макромолекулах которых чередуются на противоположных сторонах цепи не отдельные группы СНз, а целые изотактические участки этих групп. Катализатор находится в массе образовавшегося полимера, и поэтому его необходимо либо удалить, либо перевести в химически инертную форму, не вызывающую деструкции и нежелательного окрашивания полимера. Содержание аморфных и стереоблочных фракций оказывает влияние на способность полимера к переработке и свойства получаемых изделий и должно быть отрегулировано в соответствии с назначением полимера. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология