Внутримолекулярная полимеризация

Таким образом, основным направлением реакции является внутримолекулярная полимеризация. В ряде работ исследована циклополимеризация глутарового диальдегида и его гомологов и образующиеся в результате циклоцепные полимеры [235, 244, 245, 268, 269] (см. стр. 68). [c.59]

При этом имеет место межмолекулярная и внутримолекулярная полимеризация (циклополимеризация, см. стр. 64), в результате чего полз чается полимер с бициклическими звеньями. [c.210]

Предпринятая в одной из ранних работ попытка определить значение Е пс при облучении полибутадиена не привела к положительному результату ввиду трехмерной структуры исходного полимера [171]. Эффективность процесса сшивания полибутадиена при облучении у-лучами (Со ) оценивается величинами пс> равными 14 172] и 12,5 эв [173]. В более поздней работе был расфракционирован полибутадиен, облучавшийся до момента, предшествующего образованию гель-фракции. Было установлено, что отдельные макромолекулы сшиваются при взаимодействии с короткими обрывками цепей, образующимися при возникновении первичных радикалов. Этот процесс межмолекулярной полимеризации с использованием двойных связей аналогичен внутримолекулярной полимеризации , рассмотренной выше. Подсчитанное значение не [c.181]

Реакционноспособные боковые группы структур I и II могут участвовать в реакциях внутримолекулярной полимеризации с образованием блоков так наз. лестничных полимеров [c.23]

Самая распространенная разновидность цепной Ц.— т. н. меж-внутримолекулярная полимеризация несопряженных диенов. При этом инициирующая частица Z или конец растущей цепи в результате бимолекулярной атаки присоединяется к одной из двойных связей молекулы мономера на конце цепи в непосредственной близости от регенерированного активного центра оказывается вторая двойная связь присоединенного звена [c.442]

Ван Веерсен [80] предположил, что циклизация каучука представляет собой процесс внутримолекулярной полимеризации, ряд стадий которого может быть описан следующей схемой [c.245]

Переход А —> В ъ процессе внутримолекулярной полимеризации боковых реакционноспособных групп X— , к-рыми могут быть группы >С=С<, >С=0, —С = N. > =N — (полимеры II, IV, VII, XI здесь и далее римские цифры обозначают шифр полимера в табл. 2), протекает статистически с образованием вначале моноциклич. структур Б. Теория предсказывает, что максимальная степень завершенности таких реакций, протекающих по закону случая, составляет 85%. Непрореагировавшие группы X— могут участвовать и в межмолекулярных реакциях. Длина лестничного сегмента, зависящая от соотношения скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, определяется условиями реакции, природой инициатора и исходного полимера. Так, скорость циклизации полидиенов в идентичных условиях уменьшается в ряду поли-(2,3-диме-тилбутадиен-1,3) > полиизопрен > полибутадиен. Наибольшую среднюю длину сегмента, возрастающую с увеличением продолжительности циклизации, имеет полибутадиен. При циклизации поли-(2,3-диметилбу-тадиена-1,3) образуются только моноциклич. структуры, что обусловлено стерич. препятствиями, связанными с наличием двух метильных групп в элементарном звене полимера (см. также Циклизация каучуков). [c.28]

Эти производные циклогексана получены чередующейся межмоле-кулярной внутримолекулярной полимеризацией гексадиена-1,6. [c.55]

Бристон и Дейнтон [15], которые изучали внутримолекулярную полимеризацию двуокиси серы с 1 ыс-бутеном-2 и транс-бу-теном-2 в присутствии перекиси бензоила, наблюдали значительную геометрическую изомеризацию свыше 250°. [c.341]

Из полученных таким способом эфиров акриловой или мeтaкpиJ oвoй кислоты можно приготовить сильно разбавленные растворы в бензоле и провести полимеризацию в присутствии большого избытка динитрила азоизомасляной кислоты таким образом, чтобы стадии инициирования роста и обрыва цепи протекали только внутри-молекулярно. В результате такой внутримолекулярной полимеризации (для указанных выше соединений до настоящего времени она была не известна) образуются молекулярно однородные циклоолигомеры (теломеры). Ниже приведены формулы некоторых высокомолекулярных соединений этого типа, полученных за последние годы. [c.112]

Полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы пяти- и щестичленные насыщенные циклы, получают методом циклической полимеризации гексадиена-2,5 или гептадиена-2,6 в присутствии каталитического комплекса Т1С14/А1(С2Н5)з. Чередование меж- и внутримолекулярной полимеризации приводит к возникновению звеньев, имеющих циклическое строение [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология