Фарнезола правило

Соединения, имеющие группировку —СН=СН.2, являются веществами, как правило, чрезвычайно легко поддающимися воздействию На. Так, они почти всегда гидрируются при давлении 760 мм и обычной температуре. В этих условиях, например, гидрируются этилен, гептен-1, эвгенол, пропен-1, сафрол, фенил-пропилен, стирол и многие другие соединения, подобные им по положению двойной связи . Исключением является аллило-вый спирт, требующий жестких условий гидрирования. Это, очевидно, может быть объяснено его изомеризацией при соприкосновении с катализатором или, что более вероятно, сильным понижением активности двойной связи за счет гидроксильной группы, чем и вызывается необходимость применения для проведения процесса давления 150—185 ат и температуры 80—200°. Так же ведут себя гераниол, фарнезол и линалоол . Заметим, что предположение о затруднении восстановления двойной связи за счет гидроксильной группы опытами Дюпона как будто не подтверждается . [c.33]

К жирорастворимым витаминам относят витамин А и группу витамина D, а также витамины К, Е и Q. Все эти соединения относятся к продуктам обмена шунта терпенов, хотя и синтезирующихся на разных его этапах А —на пути биосинтеза каротиноидов, D-стероидов, Q, К и Е — при частичной циклизации фарнезола или сквалена. Представители почти всех этих витаминов (кроме К и Е) обнаружены у грибов, и они синтезируют их настолько хорошо, что потребность в них у этих организмов, как правило, отсутствует. [c.134]

Это структурное единство позволило Ружичке сформулировать в 1921 г. известное изопреновое правило , согласно которому углеродный скелет терпеноидов состоит из изопреновых фрагментов, связанных в определенном порядке [1,2]. Это правило было использовано при установлении строения сесквитерпеноидов и дитерпеноидов в последующие десятилетия. Со временем накопилось немалое число примеров формального нарушения правила Ружич-ки. Это привело к новой его формулировке как биогенетического изопренового правила , учитывающего возможность различных дозволенных перегруппировок в ходе биосинтеза. Согласно биогенетическому изопреновому правилу , терпеноидами являются соединения, изначально образованные комбинацией изопреновых фрагментов, в результате которой возникают гераниол, фарнезол, геранилгераниол, сквален и другие алифатические соединения того же типа [3]. Прочие терпеноиды могут быть получены из этих алифатических предшественников путем обычных реакций циклизации, а в некоторых случаях путем циклизации с перегруппировкой. [c.483]

Биогенетическое изопреновое правило. Структура терпенов может быть выведена из таких предшественников, как гераниол, фарнезол и сквален, с использованием общепринятых механизмов реакций, которые возможны in vivo. [c.480]

Однако из этого частного правила имеется целый ряд исключений, и оно применимо только к наиболее простым изопреноидным соединениям. Так, у каротиноидов, стероидов и тритерпенов обычно в середине молекулы изопреновые остатки связаны между собой хвост к хвосту . Нужно сказать, однако, что у стероидов и тритерпенов положение этой связи нельзя четко установить из-за циклизации. Наконец, биогенетическое изопреновое правило заключается в том, что соединения нзопентановой группы представляют собой производные простых гипотетических предшественников, таких, как фарнезол, гераниол и сквален. [c.343]

Эти исключения находят объяснение в рамках биогенетического правила количество экспериментальных данных, подтверждающих справедливость подобных биогенетических представлений, все увеличивается. Прежде чем обсуждать случаи использования этой гипотезы при установлении структуры соединений, полезно будет дать краткое изложение последних представлений о биогенезе гераниола, фарнезола, геранилгераниола и сквалена [43, 45, 73, 80]. [c.481]

Полученные экспериментальные данные работ по преобразованиям ацетилена дают, как нам кажется, право высказать несколько соображений относительно синтеза эфирных масел в растительных организмах. До сего времени специалисты в этой области принимают, что основным веществом в биосинтезе является изопрен. Но вопрос об источнике изопрена в растениях и путях превращения его в сложные, входящие в состав эфирных масел терпены, остается открытым, если не считать существующих в этом отношении экспериментально необоснованных гипотез. Наш эксперимент делает вероятным допущение, что и в биосинтезе в основе лежат полученные нами два спирта — диметилвинилкарбинол и изокротилкарбинол, а образование сложных терпенов происходит за счет присоединения к изопрену изобутенилкарбинола, когда образуется гераниол и линалоол, и гераниола, когда образуется фарнезол и нерелидол. Образование основных спиртов, нам кажегся, наиболее вероятно объяс- [c.60]

Однако недавние работы показали, что для каждой отдельной группы терпеноидов свойственно свое правило изопрена, являющееся частным случаем более общего правила. Наконец, согласно другой формулировке, каждая группа терпеноидов должна выводиться из гипотетических простых ациклических предшественников, таких, как сквален, геранилгераниол, фарнезол и т. д. Эта последняя формулировка носит название биогенетического правила изопрена. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология