Изопреноидные соединения

Рис. 10-18. Изопрен-структурная единица изопреноидных соединений.

Изопреноидные соединения, молекулы которых образованы сочетанием трех изопреновых эквивалентов и содержат в углеродном скелете пятнадцать углеродных атомов, называются сесквитерпеноидами. Простейшие из них имеют линейное строение. Как и в ряду монотерпеноидов, алифатические предшественники способны к реакциям циклизации. При этом большие размеры молекулы предоставляют большие возможности для разнообразных способов замыкания циклов и, по сравнению с соединениями, химия сесквитерпеноидов более разнообразна. Насчитывают более трехсот структурных типов их. Здесь имеется возможность кратко описать лишь основные, наиболее распространенные в природе и важные для теории и практики. [c.97]

Реликтовые углеводороды, как уже отмечалось, тесно связаны с исходными биологическими молекулами. Эта связь значительно облегчает исследование строения нефтяных углеводородов, так как гомологические серии имеют обычно характерные для исходных веществ черты строения, которые реализуются затем и в нефтяных производных. Этот принцип ранее был использован для определения строения изопреноидных соединений согласно различным биогенетическим схемам [7]. Некоторые примеры таких построений будут рассмотрены в главе 3. [c.10]

В биосинтезе изопреноидных соединений эта реакция является ключевой. Эфир фосфорной кислоты, показанный в скобках,— возможный промежуточный продукт данной реакции. [c.153]

Ацетоацетил-СоЛ, который в организме, по-вндимому, находится в равновесии с ацетил-СоА, является важным промежуточным продуктом [12а]. Он не только может расщепиться на две молекулы аце-тил-СоА и таким образом войти в цикл трикарбоновых кислот, но служит также предшественником при синтезе изопреноидных соединений, в том числе и холестерина (гл. 12, разд. И). Не менее важное значение имеет ацетоацетат, один из компонентов крови. [c.315]

В октанах, так же как и в гентанах, продукты термокатализа в отличие от нефтяных углеводородов практически лишены структур, имеющих четвертичный атом углерода. Преобладание в нефтях 2-метилгептана по сравнению с 3-метилгептаном, как уже отмечалось, связано с дополнительным образованием этого углеводорода из изопреноидных соединений. В остальном же соотношения отдельных изомеров в смесях углеводородов различного происхождения достаточно близкие. [c.222]

РОЛЬ ИССЛЕДОВАНИЙ А. Е. ФАВОРСКОГО В СИНТЕЗЕ ИЗОПРЕНОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.135]

При р-окислении жирных кислот с нечетным числом атомов углерода происходит образование не только ацетил-СоА, но и пропионил-СоА. Трехуглеродная пропионильная группа образуется также при расщеплении изопреноидных соединений, изолейцина, треонина и метионина. [c.330]

Как видно из приведенного обзора, А. Е. Фаворский с полным основанием может считаться основоположником многих важных синтетических методов, находящих в настоящее время широкое применение в химии изопреноидных соединений. И дальнейшее успешное развитие этих направлений советскими химиками привело к практически ценным результатам в этой сложной области органического синтеза. [c.144]

Рис. 21-28. Изопентенилпирофосфат-предшественник многочисленных изопреноидных соединений, в которых изопреновые единицы (выделены красным цветом), соединяясь друг с другом разными способами, образуют линейные или циклические структуры.

Кислородсодержащие изопреноидные соединения [c.553]

На некоторой стадии может начаться новый процесс, поскольку в то время как большинство изопреноидных соединений является полимерами изопрена, образованными по типу голова к хвосту , другие соединения, например сквален, ликопин, а также Р- и у-каротины (табл. 30-1), образуются по иной схеме. Можно видеть, что структура сквалена возникает при восстановительной конденсации двух молекул фарнезилпирофосфата [c.577]

Терпеновые углеводороды относятся к числу широко распространенных в природе изопреноидных соединений — веществ, в ос- [c.442]

Псевдоизопреноидные кислоты С —С1д (VI—IX), очевидно, являются продуктами деградации более высокомолекулярных алифатических изопреноидных соединений [9]. [c.116]

Наиболее важным открытием в области химии нефти и органической геохимии за последние два десятилетия, безусловно, явилось обнаружение в нефтях, углях, сланцах и рассеянном органическом веществе большого числа изопреноидных алифатических углеводородов. Оказалось, что вся толща осадочных отложений буквально пропитана соединениями, имеющими изопреноидный тип строения, в то время как раньше было обнаружено наличие большого числа лишь алифатических соединений с неразветвленной цепью. Эти два основных строительных блока — перазветвленная алифатическая цепь и изонреноидная единица — составляют основную массу как биологического исходного вещества, так и углеводородов каусто-биолитов. Трудно подсчитать, какие из этих блоков в большей степени участвовали в образовании нефтяных углеводородов. Одно только ясно, что ассортимент изопреноидных соединений неизмеримо выше и число соединений изопреноидного типа строения, обнаруживаемое в нефтях, растет ежегодно. Строение этих соединений весьма сложно и своеобразно. Поэтому изопреноидным углеводородам и будет уделено основное внимание в дальнейших главах этой монографии. [c.59]

Рассмотрим теперь некоторые закономерности распределения изопреноядов в нефтях типа А (см. рис. 21). Уже в ранних работах, посвященных определению изопреноидных соединений в каус-тобиолитах, были высказаны предположения о том, что основным, источником образования этих соединений является непредельный алифатический спирт фитол, входящий, как известно, в состав хлорофилла растений. И действительно, диаграмма распределения изопреноидных углеводородов, представленная на рис. 21, достаточно убедительно свидетельствует в пользу такого предложения [c.63]

Важнейшие разветвленные кислоты содержат одну (илн более) метильную группу и обычно оптически активны [3]. Высокораз-ветвленные изопреноидные соединения (производные фптола) не включены в этот обзор, хотя они также входят в состав липидов [И]. [c.19]

Растворимы в органических растворителях и липидоподобные соединения, например терпеноиды, стероиды и фосфолипиды. Основным звеном в стуктуре этих элементов является изопреновая цепь молекулы, состоящие из двух изопреновых звеньев, называются монотерпенами (терпенами). Последние находятся в значительном количестве в составе водорослей и вьющих растений к изопреноидным соединениям относятся также производные хлорофилла. [c.103]

Второй этап, протекающий в условиях катагенетической трансформации осадочных пород, характеризуется процессами термодеструкции геополимеров и термокаталитического синтеза нефтяных и газовых УВ из фрагментов липидных и изопреноидных соединений, высвобождающихся из керогеновой формы рассеянного ОВ. Миграционно-способные жидкие и газовые УВ, удаляясь из материнской породы, образуют углеводородные раст-.. воры, которые могут концентрироваться в виде скоплений нефти и газа. Именно на этом этапе реализуются главные фазы нефте-и газообразования, отвечающие за реальную нефтегазоносность осадочных бассейнов. На третьем и последующих этапах продуктами уже значительно истощенного ОВ являются газы. [c.198]

В природе встречается достаточно много соединений, молекулы которых построены более чем из шести изопреновых эквивалентов. Однако лишь один тип таких веществ образует четко очерченную и богато наполненную классификационную ячейку (более шестисот известных представителей). Это — каротиноиды. Так называют изопреноидные соединения, характерная особенность которых состоит в наличии протяженной алифатической цепи с чередующимися двойными связями. Большинство каротиноидов относятся к тетратерпеноидам, т.е. содержат в молекуле 40 углеродных атомов, но встречаются вещества с 30 37 38 45 и 50 углеродными звеньями. [c.255]

При обсуждении изопреноидных соединений мы стремились показать взаимосвязь, существующую между распространением в природе, строением и свойствами большого и важного класса природных соединений. Необходимость ограничить рассмотрение определенными рамками не позволила рассмотреть способы установления строения отдельных соединений, а также уделить отдельным соединениям особое внимание. В случае стероидов будем придерживаться противоположного метода изложения основное внимание будет сосредоточено только на одном представителе класса — холестерине, который будет обсужден сравнительно подробно, и далее ограничимся тем, что приведем структуры других представителей этого класса. Термин стероиды обычно применяется к соединениям, содержащим углеродный скелет гидрированного циклопентанофенантрена [c.558]

Изопреноидные соединения, принадлежащие ко многим из типов, рассмотренных в гл. 2, могут включать в свои молекулы атомы азота. Природные основания, образующиеся таким образом, называют изопреноидными (терпеноидными) алкалоидами. В зависимости от природы углеродного остова их подразделяют на моно-, сескви-, ди-, тритерпеноидные и стероидные. Ранее уже встречались примеры, когда изопреноидные фрагменты вовлекались в строительство азотных гетероциклов наряду с неизопреноидными партнерами (например, каиновая кислота 6.99, индольные иридоидные алкалоиды). В этом же разделе пойдет речь о таких веществах, углеродный каркас которых составлен только из С-атомов терпеноида, стерина или стероида. [c.596]

Главным источником образования этих углеводородов является фитол, входящий в состав хлорофилла (рис. 31). Термическая или термокаталитическая деструкция фитола в процессе превращения исходной биомассы в нефть является реакцией, приводящей к возникновению изопреноидных соединений (М. И. Красавченко и др., 1969). В силу особенностей строения фитола (рис. 32) при его распаде возникновение 2,6-диметилдекана и 2,6,10-три-метилтетрадекана представляется маловероятным, поэтому содер- [c.188]

При применении метода газо-жидкостной хроматографии для решения некоторых научных задач нам пришлось учитывать все эти требования. Во многих случаях для наших целей оказался вполне пригоден хроматограф СКВ ИОХ АН СССР, который, например, был использован для анализа смесей различных изопреноидных соединений, некоторых продуктов диенового синтеза и др. Однако в отдельных случаях этот прибор не отвечал всем необходимым требованиям. Более универсальным оказался сконструированный нами прибор со стеклянным испарителем и колонкой, исключающими нежелательные химические изменения. Применение метода конверсии выходящих из колонки веществ до Нг (в токе N2) [1] или до СОа (в токе Не) [2] позволило повысить его чувствительность примерно в 10 раз. В приборе 5ыл применен изготовленный нами катарометр со стеклянными ячейкми, чувствительность которого по н. гексану составляла около 300 мв-мл/мг. Чувствительность всей детектирующей системы составляла примерно 3000—4000 мв-мл1мг. Помимо этих приборов, для анализа веществ с малой упругостью паров, или очень близких ио свойствам применялся хроматограф с микропламенным ионизационным детектором, имеющим чувствительность 3—5-10 мв-мл/мг, что примерно в 100 раз превышает чувствительность прибора с конверсией. Детектор очень прост по конструкции. Схема детектора приведена на рис. 1. Эти приборы позволили анализировать вещества различных классов с т. кип. 20—400° С с достаточно высокой точностью. [c.186]

Одним из первых вопросов, для решения которого с успехом применен метод газо-жидкостной хроматографии, был анализ изопреноидных соединений. Имеюш иеся в литературе данные [3—5] недостаточны для наших целей, поэтому было проведено определение относительных объемов удерживания более 40 изопреноидных соединений Сю— С16. В числе этих соединений были такие важные изопреноидные соединения, как гераниол, циклогераниолы, их ацетаты, изопреноидные альдегиды, а-, и псевдоиононы, метиловые эфиры и лактоны гераниевых и циклогераниевых кислот и т, п Эта работа выполнена на приборе СКВ ИОХ АН СССР на колонке длиной 2 м, диаметром 6 мм, заполненной диатомитовым кирпичом, содержаш им 20% силиконового эластомера Гомоциан 410 или 2% нолиэтиленгликоля 4000. Основные результаты работы опубликованы ранее [6]. [c.187]

Дальнейшим развитием этих исследований явились работы И . Н. Назарова с сотрудниками по синтезу аналогов изопреноидных соединений аналогов геранилацетона, псевдоионона [35], неролидола, фарнезилацетона и гераниллиналоола [36]. Синтез проводился по указанной выше схеме, путем последовательного повторения реакции конденсации кетонов с ацетиленом под давлением, селективного гидрирования получающихся при этом третичных ацетиленовых спиртов в соответствующие виниловые спирты и превращения последних в кетоны путем нагревания с ацетоуксусным эфиром. [c.133]

Аналоги геранилацетона и псевдоионона являются исходными веществами для синтеза соответствующих аналогов важнейших природных изопреноидных соединений витамина А, каротина, фарнезола и фитола. Все эти работы являются торжеством органической химии. Из простейшего представителя ацетилепового ряда — ацетилена — синтезирован фитол, принадлежащий к числу важнейших природных спиртов, входящих в состав хлорофилла, из которого он до самого последнего времени и добывался. Практическое значение фитола, а также геранилгераниола и изомерных им третичных спиртов связано прежде всего с синтезом витаминов К, Е (токоферола) и других биологически важных соединений. [c.133]

Однако из этого частного правила имеется целый ряд исключений, и оно применимо только к наиболее простым изопреноидным соединениям. Так, у каротиноидов, стероидов и тритерпенов обычно в середине молекулы изопреновые остатки связаны между собой хвост к хвосту . Нужно сказать, однако, что у стероидов и тритерпенов положение этой связи нельзя четко установить из-за циклизации. Наконец, биогенетическое изопреновое правило заключается в том, что соединения нзопентановой группы представляют собой производные простых гипотетических предшественников, таких, как фарнезол, гераниол и сквален. [c.343]

В тилакоидных мембранах присутствуют вместе с хлорофиллами также и некоторые второстепенные светопоглощающие пегменты их называют вспомогательными. К вспомогательным пигментам относятся различные каротиноиды, окрашенные в желтый, красный или пурпурный цвет. Среди них наиболее важны красный пигмент (3-каротин (рис. 23-9)-изопреноидное соединение, которое служит у животных предшественником витамина А (разд. 10.14), и желтый каротиноид ксантофилл. Каро- [c.691]

В табл. 30-1 приведен ряд терпеновых углеводородов. Название терпен по традиции относят только к Сю-соединениям Схб-соеди-нения называют сесквитерпенами, — дитерпенами, С — три-терпенами и т. д. Из табл. 30-1 ясно видно, что соединения с 10—15 углеродными атомами, являющиеся важными составными частями эфирных масел, фактически входят в состав гораздо более широкого класса веществ, углеродный скелет которых построен из изопреновых единиц соединения этого класса встречаются как в растительном, так и в животном мире. Все представители этой группы веществ обычно называются изопреноидными соединениями. Так называемое изопреновое правило, которое рассматривает строение этих соединений с общей точки зрения, относится к их синтезу в живых организмах из некоторого общего предшественника, содержащего пять углеродных атомов. Изопреноидные соединения можно охарактеризовать как биогенетически взаимосвязанные вещества. Сам изопрен не встречается в природе и, по-видимому, не играет роли в биосинтезе. Действительным промежуточным соединением, содержащим пять углеродных атомов, является, очевидно, изопентенилпирофос-фат. Роль этого соединения в биосинтезе будет рассмотрена ниже. [c.552]

В последние годы много сделано для выяснения путей образования холестерина и других изопреноидов из ацетата (Попьяк и Корнфорт [200], Райт [201]). На рис. 33 с целью упрощения опущены многие известные промежуточные соединения изображена предполагаемая схема расположения меченых атомов при включении [ 1-0 ]-ацетата в мевалоновую кислоту и простые изопреноидные соединения, образовавшиеся из нее. [c.274]

Почти половину битумоидов в сланцах самого основания изученной части разреза составляют нормальные, изо- и циклоалканы. Содержание к-алканов с глубиной увеличивается от 4 до 14%, а изопреноидных соединений — от 2 до 6%. Содержание изо-и циклоалканов (в основном циклоалканов) увеличивается с глубиной от 10 до 27%. Эти данные показывают, что с увеличением глубзшы погружения пород в составе алканов в битумоидах происходят значительные изменения. [c.239]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.315 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.552 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.97 , c.442 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.97 , c.442 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.98 , c.403 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.431 ]

Жизнь зеленого растения (1983) -- [ c.290 , c.458 ]

Регуляция цветения высших растений (1988) -- [ c.295 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология