Гомофазная сополиконденсация

В этих же работах было установлено, что при одностадийной сополиконденсации в гетерогенной системе, как и в гомофазной, постепенное введение интермономера (дихлорангидрид) в реакционный раствор способствует образованию сополимеров блочной микроструктуры [294]. Однако в отличие от гомофазной сополиконденсации гетерофазные условия процесса нивелируют влияние относительной активности сомономеров (диолы) на длину образующихся блоков и величину сополиэфиров. [c.71]

На основе анализа экспериментальных данных удалось сформулировать основные закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе [18, 25]. [c.66]

Для синтеза блок-сополимеров одностадийной неравновесной сополиконденсацией в гомофазной системе необходимо, чтобы сомономеры отличались по активности, а скорость поступления интермономера в зону реакции была меньше скорости его взаимодействия с более реакционноспособным сомономером. [c.66]

Рассмотренные выше экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, полученных неравновесной сополиконденсацией в гомофазной системе, были подтверждены основными выводами кинетической теории неравновесной сополиконденсации [18, 25, 272]. Хорошее количественное соответствие экспериментальных и теоретических данных (рис. 4.13 и 4.14) свидетельствует о том, что выводы, сделанные по результатам исследования совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации, носят общий характер и достоверно описывают закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе. [c.67]

В отличие от гомофазной при гетерофазной сополиконденсации с увеличением концентрации мономеров в растворе сополимеров уменьщается, поэтому при повышении концентрации реагентов и росте осаждающей способности органической среды создаются условия, которые способствуют формированию блок-сополимеров [292]. [c.71]

Анализ полученных результатов позволяет заключить, что закономерности формирования микроструктуры сополимеров в условиях гетерофазной неравновесной сополиконденсации, в отличие от гомофазной, ие столь однозначны для обобщения. Причина этого заключается в том, что процесс образования сополимеров в гетерофазной системе осложнен действием диффузионных и прочих факторов, присущих этим системам. Тем не менее именно действие таких факторов обуславливает повышенный интерес к гетерофазной сополиконденсации, поскольку позволяет в широких пределах варьировать строение сополимеров. Очевидно, что установление общих принципов формирования микроструктуры сополимеров в гетерофазном процессе является очень сложной и важной задачей, которая требует дополнительной теоретической и экспериментальной разработки. [c.71]

В развитие исследований по неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе, рассмотренных выше, в 80-х годах было проведено систематическое изучение неравновесной сополиконденсации в безводной гетерофазной системе [291-294]. В качестве объектов исследования были выбраны сложные полиэфиры, получаемые гетерофазной акцепторно-каталитической сополиэтерификацией дихлор-ангидридов ароматических дикарбоновых кислот (интермономеров) с такими сомономерами, как бисфенол и гликоль, или с двумя различными бисфенолами. В процессе синтеза образующиеся сополимеры выпадали из реакционного раствора. [c.70]