Сополимеры состав и строение

Защитные реагенты на основе акриловых полимеров являются весьма эффективными стабилизаторами буровых растворов. С 1949 г., когда они впервые были применены в бурении, ассортимент их сильно вырос и насчитывает в настоящее время более десятка разновидностей. В большой мере это связано с тем, что акриловые реагенты придают буровым растворам значительную солестойкость и термостойкость. Все они являются карбоцепными сополимерами линейного строения, содержащими в различных соотношениях карбоксильные, амидные, а зачастую и другие функциональные группы. В их состав могут входить также различные органические и неорганические радикалы. [c.190]

В состав макромолекул могут входить одно или несколько мономерных звеньев (гомополимеры и сополимеры). По строению основной цепи высокомолекулярные соединения делятся на карбо- [c.17]

Тетрафторэтилен (ТФЭ) способен вступать в реакцию радикальной сополимеризации со многими ненасыщенными соединениями перфторированными, не полностью фторированными и нефторированными олефинами, простыми и сложными эфирами и другими мономерами. На состав образующихся сополимеров влияют строение мономеров п состав исходной мономерной смеси (рис. III. 1). [c.96]

Экспериментальные данные о составе и строении сополимеров. Состав сополимеров может меняться по мере протекания С. Необходимое условие изменения состава сополимеров, получаемых в гомофазной системе,— различная реакционная способность или неэквивалентные количества исходных сомономеров. Так, в условиях эквивалентности сомономеров состав линейных сополимеров, образующихся в результате как обратимой, так и необратимой гомофазной С., при невысоких степенях завершенности реакции по интермономеру обогащен более реакционноспособным сомономером. В дальнейшем, если имеется эквивалентность [c.222]

Проблема идентификации сополимеров заключается в установлении отличия их от смеси соответствующих гомополимеров. Для этой цели используют количественные показатели, в основе которых лежат значения относительных площадей пиков, отражающих состав сополимера. Совпадение этой величины с заранее найденной для известных сополимеров является в ряде случаев доказательством идентичности. С другой стороны, значения относительных плошадей пиков связаны с микроструктурой макромолекул сополимера, в случае отсутствия информации о микроструктуре идентифицируемого образца используют другие количественные показатели. Так, идентификация сополимеров различной микроструктуры может быть осуществлена на основе температурных зависимостей относительного выхода характеристических продуктов пиролиза [125-127] для сополимеров блочного строения зависимости имеют четко выраженный максимум, тогда как для статистических сополимеров температурная зависимость практически линейна. Однако такие зависимости наблюдаются не для всех сополимеров. [c.146]

Сомономеры Строение сополимера Состав сополимера, % (мол.) Статический потенциал трения, В [c.37]

Для рассматриваемых процессов соответствующая зависимость приведена на рис. 10.4. Здесь можно отметить аналогию между полимераналогичными реакциями и сополимеризацией, в которой также задание двух параметров и позволяет связать с конверсией состав, строение и композиционную неоднородность сополимеров. Для построения зависимости конверсии от времени, [c.326]

Методом сополимеризации можно не только регулировать состав звеньев макромолекул линейных полимеров, но и получать сополимеры сетчатого строения с заданной плотностью полимерной сетки. Для этого один из мономеров должен содержать в молекуле две или более двойные связи. Участвуя в реакции сополимеризации, такой мономер создает поперечные мостики между продольными цепями полимерной сетки. Примером подобного сополимера может служить сополимер стирола и дивинилбензола [c.106]

В некоторых случаях боковые ответвления в макромолекулах расположены редко, имеют большую длину и состоят из звеньев, по составу и строению одинаковых с звеньями основной цепи. Такие полимеры называю привитыми полимерами. Если редко расположенные длинные ответвления макромолекул состоят из звеньев, состав и строение которых отличается от звеньев основной цепи, такие высокомолекулярные соединения называют привитыми сополимерами. [c.18]

Рост макрорадикалов в смеси мои и-м е р о в (при совместной полимеризации). Если образование начальных радикалов происходит в смеси мономеров, то в росте цепи принимают участие молекулы всех присутствующих мономеров. Состав макромолекулы получаемого сополимера и распределение в ней звеньев различных мономеров определяются относительной активностью мономеров и макрорадикалов, принимающих участие в сополимеризации. В некоторых смесях мономеры присоединяются преимущественно к радикалам, имеющим одинаковое химическое строение с мономерами. Поэтому, несмотря на присутствие другого моном<фа и его свободных радикалов, об разуются в основном макромолекулы из одинаковых по химическому составу звеньев, т. е. гомополимеры. [c.116]

Наряду с качественным определением строения сложных молекул ИК-спектроскопия дает возможность проводить количественный анализ полимеров например, определять количественный состав сополимера, содержание функциональных групп, степень ненасыщенности, наличие посторонних веществ в полимере и их количество и др. [c.188]

Структурный матричный эффект проявляется в способности матрицы влиять на длину и хим. строение дочерних цепей (в т.ч. их стерич. структуру), а если в М.с. участвуют два или более мономера-то также на состав сополимера и способ чередования звеньев. [c.667]

Рассмотренные выше экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, полученных неравновесной сополиконденсацией в гомофазной системе, были подтверждены основными выводами кинетической теории неравновесной сополиконденсации [18, 25, 272]. Хорошее количественное соответствие экспериментальных и теоретических данных (рис. 4.13 и 4.14) свидетельствует о том, что выводы, сделанные по результатам исследования совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации, носят общий характер и достоверно описывают закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе. [c.67]

В зависимости от способа экспериментального исследования деструкции получают существенно различающиеся сведения. Если разложение полимера не доводить до конца, а летучие продукты деструкции специально не исследовать, ограничивая исследование определением потери массы и уменьшением молекулярной массы (вязкость), то можно получить информацию о стабильности полимера в условиях эксперимента. Если же исследовать состав и строение низкомолекулярных продуктов деструкции, то можно получить также информацию о строении полимера, а в случае сополимера и [c.91]

Поскольку состав сополимера зависит от способности мономера полимеризоваться по данному механизму, существует большое число исследований, посвященных установлению взаимосвязи констант сополимеризации со строением мономера. Установлен ряд полуэмпирических зависимостей между резонансной стабилизацией растущего конца цепи, электронной плотностью двойной связи ненасыщенного соединения и константами сополимеризации [68, 74—76]. Здесь эти зависимости не рассматриваются. [c.172]

По спектрам ЯМР высокого разрешения можно установить строение звеньев голова к хвосту или голова к голове , определить стереорегулярность полимеров и состав сополимеров, а иногда и порядок звеньев. Метод используют также для изучения кинетики процессов синтеза. Для полимеров с молекулярной массой AI IO во многих случаях можно определить содержание концевых групп и по этим данным рассчитать среднечисловую молекулярную массу Мп- Преимуществом ЯМР-спектроско-пии является сравнительная простота спектра и возможность проводить количественные определения без градуировки по моделям. Возможности метода для исследования полимеров ограничены их незначительной растворимостью. [c.28]

При гидрировании полиакрилонитрила на никеле Ренея протекает реакция восстановительной циклизации, характерная для 1,2- и 1,3-динитрилов, с образованием сополимера сложного строения, в состав которого входят звенья исходного винилцианида, пропиленамина и, по-видимому, пиперидина. Из продуктов деструктивной дегидрогенизации этого сополимера удается выделить некоторое количество пиридина. [c.248]

Исследованы состав, строение и свойства сополимеров винилхлорида с 2-этилгексилакрилатО(М. Показано, что мономеры име- [c.513]

Исчерпывающие сведения о химизме полимераналогичных превращений можно найти в недавно опубликованной монографии (Платэ И. А., Литманович А. Д., Ноа О. В. Макромолекулярные реакции , М., Химия , 1977), авторы которой внесли значительный вклад в развитие теории этого класса реакций полимеров. Здесь же мы подробно остановимся только на расчете статистических характеристик этого процесса в рамках модели эффекта соседа , когда реакционная способность произвольной функциональной группы определяется лишь числом прореагировавших соседних с ней групп. Такая модель допускает использование обобщенного принципа Флори и на ее основе может быть рассчитана скорость нолимераналогичной реакции, состав, строение, а также композиционная неоднородность образующихся сополимеров. Методы расчета этих характеристик для полимерапалогич--ных реакций специфичны и отличаются от используемых при описании поликонденсации и полимеризации. Усложнение расчетов обусловлено, в частности, тем, что продукты полимераналогичных превращений не могут быть описаны конечной цепью Маркова. В нервом разделе этой части будет рассмотрен простейший вариант модели эффекта соседа , а во втором — некоторые ее возможные обобщения. [c.295]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ — установление идентичности (тождественности) исследуемого вещества с известным высокомолекулярным соединением. Определенно свойств для установления природы исследуемого полимерного вещества проводят обычно в следующей последовательности поведение полимера в пла.мени, определение плотности, исследование продуктов деструкции на содержание отдельных э.пементов или низкомолекулярпых веществ, проведение характерных цветных реакций, определение растворимости и элементарного состава. Для установления природы полимера иногда достаточно определить два или три показателя, например для фторопластов характерны внешний вид, плотность и содержание фтора для полиэтилена — внешний вид, плотность и элементарный состав для поливинилхлорида — содержание хлора и растворимость. Для более полной характеристики проводят количественный элементарный аналнз, а также реакции, позволяющие установить строение исследуемого вещества определяют те.мп-ру плавления, мол. вес, фракционный состав, строение с нрименением рентгеноструктурного анализа и т. д. Для установления состава сополимеров применяют инфракрасную спектроскопию и др. методы. [c.64]

Полак Л. С., Неравновесная химическая кинетика и ее применение, М., 1979. Л. С. Полак. РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, инициируется радикалами, положит, и отрицат. ионами, образующимися при взаимод. с в-вом излучения высокой энергии (напр., рентгеновского и 7-лучей, а- и (3-частнц, ускоренных электронов, протонов и др.). К Р. п. способны любые мономеры. Механизм зависит от их строения и условий р-дии (т-ра, природа р-рителя). Наиб, часто процесс проводится в жидкости, твердой фазе (см. Твердофазная полимеризация) и в адсорбц. слоях. Кинетика Р. п. в жидкости, структура образующихся полимеров и состав сополимеров определяются природой активного центра (радикальная, ионная). Особенности Р. п.— независпмопь скорости инициирования от т-ры, легкость регулирования мовщости дозы, Высокая степень чистоты получаемых полпмеров, возможность продолжения р-ции.после выключения источника излучения (пост-полимеризация), особенно в эмульсиях, с образованием полимеров высокой мол. массы. [c.488]

На рис. 6.Г) показано, как изменяется состав реакционной массы во время нагревания смеси двух полиамидов. Исходя из этого, мы имеем возможность получить сополимеры различного строения, но имеющие один и тот 5ке состав. Поэтому в зависимости от того, иа каком этапе будет остановлена реакция взаимодействия двух полиамидов, мы можем получать разл11чн1.1е разнозвенные полимеры. [c.184]

Постановка задачи. В качестве характеристик сополпмера триоксан-1,3-диоксоланз используют его количественный состав, средний молекулярный вес и структуру цепи-. Из данных предварительных исследований сополимеризацию можно считать идеальной. Чистота анализируемой пробы >95%. Строение молекул сополимера можно описать посредством чередующихся оксиметиленовых (М) и оксиэтиленовых звеньев (Е) [c.418]

Если полимер содержит в основной цепи молекулы двух или более двух разных мономеров, то он является сополимером и название его образуют обычно из названий этих мономеров (например, бутадиен-сти рольный сополимер). Строение сополиме ров более сложное, чем полимеров, состоя щнх из одного мономера (гомополимеров) Так, если звенья двух мономеров соедине ны в макромолекуле беспорядочно, то та К011 сополимер называется статистическим При правильном чередовании звеньев мо номеров в цепи макромолекулы говорят о чередующемся сополимере. При достаточно большой протяженности участка, состоящего из одного мономера (он составляет, как говорят, блок данного мономера), сополимер называют блок-еополимером. Если блоки одного из мономеров присоединены к основной цепи макромолекулы, состав-леи(юй из звеньев другого мономера, в виде больших боковых ответвлений (т. е. образуется разветвленная макромолекула), то сополимер называется привитым (рис. 2). Структура сополимера характеризуется химическим составом, длиной блоков или привитых цепей, а также числом блоков или прививок в макромолекуле. [c.10]

Периодически повторяющиеся участки полимерной цепочки, нмею1цие одинаковый химический состав п строение, называются химическими звеньями. Полимеры, химические звенья которых состоят нз остатков одного мономера, носят название гомополнмеров или просто полимеров. Если же звено состоит из остатков двух или более мономеров, то высокомолекулярное соединение называют сополимером. Известны три основные тииа сополимеров обычные сополимеры, у которых остатки разных мономеров расположены поочередно, блоксополимеры, в которых остатки разных мономеров чередуются больитми блоками и графт — или привитые сополимеры, в которых основная цепь макромолекулы состоит нз химически одинаковых звеньев, а боковые цепп образуют звенья другого состава боковые цепи значительно меньше по длине основной цепи молекулы. [c.243]

В гомог. системе при разл. реакц. способности сомономеров или их неэквивалентном кол-ве состав сополимера в ходе С. меняется однако при полном завершении р-ции состав сополимера соответствует исходному составу смеси мономеров. Строение сополимеров зависит от ряда факторов обратимости р-ции роста цепи, способа проведения, относит, активности сомономеров и изменения активности функц. групп по-мере вступления части их в р-цию. При обратимой С. обычно образуются статистич. сополимеры. При необратимой одностадийной С. независимо от различия в активности сомономеров также получаются статистич. сополимеры. Для получения блоксополимеров необходимо использовать постадийный шш трехстадийный способы синтеза или постепенную дозировку в зону р-ции интермономера. [c.386]

Макромолекулы, входящие в состав несшитого полимерного образца и не несущие заряда, могут отличаться друг от друга по степени разветвленности основной цепи, химическому составу (композиционная неоднородность сополимеров), по содержанию звеньев различных типов (соединенных в положении ,2 или 1,4, имеющих цис- или транс-строение), характеру чередования тех или иных конфигураций (микротактичность) и их размещения по цепи (статистическое илн регулярное распределение), по конформациям и по размерам (полидисперсность, полимолекулярность). В настояшем разделе мы остановимся только на вопросе о распределении по молекулярным массам, т. е. молекулярномассовом распределении полимера (ММР), которое устанавливается экспериментально с помощью различных методов фракционирования. [c.547]

До 1972 г. в литературе отсутствовали экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, получаемых неравновесной сополиконденсацией в гомогенной системе. В 1972 г. были опубликованы результаты исследований закономерностей формирования макромолекул смешанных полимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в растворе на примере совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации бисфенола и гликоля (сомономеры)с дихлорангидридом терефталевой кислоты (интермономер)[178,279]. [c.64]

Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у атома кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. В тех случаях, когда это было возможно, расчеты производились по спектрам соответствующих циклотетрасило-ксанов, являющихся индивидуальными соединениями, в остальных —по линейным полисилоксанам, состав которых устанавливается с меньшей точностью. [c.31]

Состав и строение сополимеров определяются относительной реакционной способностью исходных мономеров и радикалов (характеризуемой константами сополимеризации и г ) и молярным соотношением мономеров в исходной реакционной смеси. В последние годы дяя оценки активности мономеров используют так называемую схему Q — е. Величина Q характеризует степень сопряженности двойной связи мономера с другими группами, величина е отражает электронодонорный или эяектроноакцептор-иый характер кратной связи. На основании этих величин можно приближенно предсказать поведение взятого мономера в реакции сополимеризации с другими непредельными соединениями. [c.117]

Полимеризацию описанного типа, сопровождающуюся изомери-зационной перестройкой макромолекулы, иногда называют изомери-эационной. В том случае когда константа скорости изомеризации -нревышает кр на 2—3 порядка, получаемая полимерная цепь не Содержит звеньев, отвечающих строению исходного мономера если она меньше, то образуется своеобразный сополимер , в состав которого входят звенья исходной и новой структуры. [c.154]

Гидрофильную группу в молекуле НПАВ могут образовывать, помимо окиси этилена, и другие соединения. Так, довольно широко применяются НПАВ — сложные эфиры маннита и сорбита, которые называют соответственно маннитаны и сорбита-ны или спаны. Оксиэтилированные эфиры сорбита и маннита нашли распространение под названием тайны . Хорошо известны НПАВ, в состав которых, наряду с окисью этилена, входят остатки окиси пропилена — так называемые блок-сополимеры. Разнообразие химического строения НПАВ, как уже указывалось ранее, создает трудности при анализе этих веществ и приводит к получению весьма противоречивых результатов при изучении биоразлагаемости. [c.170]