Полиизопрен стереоспецифичный

Стереоспецифичный полиизопрен [481] получен при полимеризации изопрена в присутствии лития в виде суспензии в тетрагидрофуране при О—60°. Цепи полимера построены только из элементов, присоединенных в 1,2-положении и 3,4-положении. [c.176]

В последнем случае металлоорганический продукт первичного присоединения далее способен присоединяться к следующей молекуле диена и т. д., так что происходит полимеризация. При применении литийорганических соединений, например, для полимеризации изопрена процесс идет стереоспецифично, и образуется ц с-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку (кн. I, стр. 281) [c.351]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Для получения К. Ц.—И. компоненты смешиваются при комнатной или повышенной темп-ре в углеводородных средах. Наиболее активные К. Ц.—Н. образуются, если компоненты смешивают в присутствии мономера. Однако для получения К. Ц.—H., обладающих высотой стереоспецифичностью при полимеризации а-оле-финов, компоненты смешивают в отсутствие мономера и каталитич. комплексу дают созреть , нагревая его нек-рое время перед введением в реакцию. Соотношение компонентов и порядок их смешивания оказывают существенное влияние на активность, стереорегулирующее действие К. Ц.—П., мол. вес и структуру образующихся полимеров. Напр., при полимеризации этилена на К. Ц.—П., получаемом из TI I4 и алкилалюминия, уменьшение соотношения Ti/Al в катализаторе приводит к заметному возрастанию скорости полимеризации и мол. веса полимера. Если при полимеризации изопрена молярное отиогаение Ti/Al в К. Ц.—Н. равно 0,5—1, образуется регулярный 1,4-транс-нолиизопрен, а при отношении Ti/Ai, равном 2—3, получается регулярный 1,4-цис-полиизопрен. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология