Пропилеи кинетика полимеризации

Изучение [1) в дальнейшем кинетики полимеризации пропилена в присутствии жидкой фосфорной кислоты дало возможность вывести несколько измененное уравнение скорости для реакции первого порядка [c.232]

Изучение влияния объемной скорости и давления на кинетику полимеризации пропилена [1, И] показало, что константы скорости реакции не зависят от давления, концентрации олефина и продолжительности [c.233]

Выведено уравнение кинетики полимеризации пропилена на гетерогенных катализаторах, дающее возможность определять константы скорости для различных вариантов процесса [c.148]

Изучена кинетика полимеризации окиси этилена и окиси пропилена под влиянием алкоголятов Ма >755-1/57 [c.188]

Исследована кинетика полимеризации окиси пропилена под влиянием триметилалюминия 768. [c.189]

Изучение кинетики полимеризации этилена и пропилена, а также свойств образующихся полимеров на гетерогенных, коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторах в присутствии водорода, дейтерия или трития позволило выявить основные особенности этого процесса и экспериментально обосновать приведенную выше схему реакции [135, 148, 248—266]. Скорость ограничения цепи водородом определяется адсорбцией водорода на активных центрах. Возникающие в акте ограничения цепи гид-ридные"формы активных центров Кат—Н по сравнению с алкильными формами более стабильны и менее активны. Константа скорости инициирования с гидридными формами активных центров более чем на два порядка меньше [c.47]

Джи и сотрудники [149] исследовали кинетику полимеризации окиси пропилена с применением в качестве катализатора алкоголята натрия. Показано, что скорость полимеризации выражается следующим уравнением второго порядка [c.193]

КИНЕТИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА НА ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ В СТАЦИОНАРНЫХ УСЛОВИЯХ [c.134]

Изучение кинетики полимеризации этилена, пропилена и других олефинов, а также свойств образующихся на гетерогенных, коллоидно-дисперсных, гомогенных катализаторах в присутствии водорода, дейтерия или трития полимеров позволило выявить основные особенности реакций ограничения цепи водородом и экспериментально обосновать приведенную выше схему [380, 647, 648, 668, 692—707]. [c.169]

Изложенные в данном обзоре результаты, полученные при изучении кинетики полимеризации пропилена и процессов переноса, а также при изучении катализаторов с применением алкилалюминия, меченного С , явились развитием исследовании, выполненных большей частью в то время, когда представление [c.76]

Изучено также влияние добавок на кинетику полимеризации пропилена на катализаторах Натта. Показано, что добавки соединений, [c.49]

По п можно рассчитать значения констант скоростей индивидуальных реакций. Некоторые данные по константам скоростей реакции роста приведены в табл. IV-5. Последняя, наиболее полная сводка констант скоростей реакции роста приведена в [ ]. Чирковым с сотр. [ ] при изучении кинетики полимеризации пропилена и этилена под действием гетерогенных каталитических [c.141]

Кинетика полимеризации пропилена на алюмосиликатных и окисных катализаторах. [c.118]

Сравнительно недавно была изучена кинетика полимеризации в присутствии системы треххлористый титан — триэтилалюминпй, обладающей каталитической активностью в полимеризации пропилена [72]. Эта полимеризация является истинно каталитическим процессом гетерогенного характера и протекает с участием алкилметалла и специфической твердой кристаллической фазы галогенида элемента переменной валентности в низшей степени окисления, т. е. обладающей максимальными электроположительными свойствами. Скорость реакции остается постоянной во времени. В установившемся режиме эта реакция характеризуется линейной зависимостью скорости от содержания треххлористого титана и парциального давления пропилена. Энергия активации реакции лежит в пределах 12—14 ккал г-мол. [c.290]

Кинетике полимеризации под влиянием окисных катализаторов посвящено незначительное число работ. Весьма надежным для измерения кинетики процесса оказался метод, недавно примененный Гюйо к полимеризации пропилена под влиянием хромокисного катализатора [67]. Он состоит в проведении полимеризации в присутствии инертного разбавителя с плотностью пара, близкой к таковой для мономера, и в хроматографическом анализе периодически отбираемых проб реакционной смеси. Для пропилена удобным разбавителем является пропан. Выразим состав исходной смеси через отношение высот хроматографических ников (или, [c.437]

Изучение кинетики полимеризации пропилена и смешанных н-бутенов в присутствии фосфоррюй кислоты на кварцевом щебне [И] привело к выводу эмпирического уравнения скорости, имеющее приблизительно первый порядок по отношению к концентрации мономера. Отсутствие подробных экспериментальных данных не позволяет судить о правильности этого эмпирического уравнения. [c.232]

Натта, Паскуон и Гьячетти [88] недавно сообщили очень ценные данные но изучению кинетики полимеризации пропилена на суспендированных комплексных катализаторах, приготовленных из триэтилалюминия в к-гептане и кристаллического порошка Ti lg. [c.211]

Натта [365 ] дополнил ранее опубликованные им данные по кинетике полимеризации пропилена на каталитической системе триэтилалюминий — a-Ti lg (размер кристаллов от 1 до 10 г, l/Ti =2,9) результатами исследования, проведенного с кристаллами размером 10—200 fj, и при отношении l/Ti, равном 3. Было показано, что период индукции (или становления) удлиняется при увеличении размеров кристаллов, но активность катализатора в стационарном состоянии не снижается. Индукционный период уменьшается при некотором размельчении кристаллов, но активность его в стационарном периоде реакции от этого не изменяется. [c.219]

Рассмотрена кинетика полимеризации пропилена с А1(СаН5)з—TI I3, рассчитаны константы скоростей реакций роста и обрыва. Предполагается, что обрыв происходит в результате десорбции полимерного алюмипийалкила ж последующей реакции с поверхностными центрами, активными только в реакции обрыва. [c.516]

Натта, Паскуон и Джакетти [519—525] исследовали кинетику полимеризации пропилена в присутствии треххлористого титана и триэтилалюминия. Кинетические кривые процесса, полученные авторами, представлены на рис. 1—4. [c.183]

Изучена кинетика полимеризации некоторых олефиновых углеводородов изобутйлена, пропилена 2,4,4-триметилпентена- и гексена-1 5. При изучении кинетики полимеризации 2,4,4-три-метилпентена-1 и гексена-1 при облучении потоком электронов (от 5 до 80°С) показано, что для 2,4,4-триметилпентена-1 в зависимости от дозы облучения превращение его и образование полимера (до 50%-ного превращения) следуют первому порядку. Образование полимера зависит от интенсивности в степени 1,25 и расхода мономера в степени 1,0. Радиационно-химический выход (С) на превращенный мономер составляет 9. Для радиолиза гексена-1 скорость образования полимера пропорциональна интенсивности (С = 11,2). Автор считает, что радиолиз происходит по ионному механизму и состоит в соединении иона кар-бония с двойной связью. Ион карбония получается непосредственно при облучении или при присоединении Н+ к олефину. [c.85]

Полимеризации на окисных катализаторах посвящен ряд ра-бот 1365-1373 Исследована кинетика полимеризации этилена на промотированном натрием молибденоалюминиевом катализаторе 3 , изобутилена — на алюмосиликатном пропилена — на окисноникелевом (на кизельгуре) з и алюмосиликатных с добавками различных окислов з этилена — на окиснохромо-ВОМ З З. 379. [c.158]

Стейнер, Пелетье и Траке детально исследовали кинетику полимеризации окиси пропилена в присутствии твердого КОН. Ими показано, что полимеризация идет только в растворе, а роль твердой фазы состоит в регенерации алкоксид-ионов и адсорбции воды. Кинетика полимеризации интерпретирована в стационарном приближении и рассчитаны константы элементарных актов. [c.349]

Исследование кинетики полимеризации окиси этилена и окиси пропилена в присутствии катализатора РеС1з — окись пропилена описано в работе Процесс следует уравнению первого порядка по мономеру и катализатору, однако в случае окиси пропилена наблюдается начальное автоускорение. Введение воды сводит индукционный период к минимуму, увеличивает константу скорости стационарной стадии процесса и повышает содержание кристаллической фракции в полимере. Авторы предполагают, что период автоускоре-ния, а также его исчезновение при введении в систему воды обусловлены замещением атома хлора, и подтверждают это рядом непосредственных наблюдений. Образующиеся при этом стрзгктуры [c.362]

При изучении полимеризации окиси пропилена (ОП) на каталитической системе РеС1з—ОП—Н2О—1)-борнилэтиловый эфир Фурукава с сотр. обнаружили преимущественную координацию )-окиси пропилена, причем коэффициент разделения изомеров в этой стадии точно совпадал с таковым для полимеризации. К сожалению, это единственный случай, где непосредственно установлена роль координации, хотя априори она предполагается в большинстве рассмотренных работ. Координация проявляет себя косвенно в кинетике, полимеризации окиси этилена на А1 (0-/герет-Ви)з а также [c.362]

При исследовании кинетики полимеризации пропилена на метая-лоорганических смешанных катализаторак, состоящих нз a-Ti i, и триалкилалюминия, Натта и сотрЛ пришли к выводу, что в системе протекают реакции обрыва и передачи цепи, которые ограничивают молекулярный вес и сокращают период роста цепи. Предположение о существовании реакций передачи было основано главным образом на наблюдаемой неизменности вязкости полипропилена в течение всего периода полимеризации. [c.142]

Колкло, Джи и Джаггер [154] сообщают об исследовании кинетики полимеризации окиси пропилена в присутствии триэтил- [c.246]

Реакции обмена хлора, восстановления титана и выделения этана протекают и в процессе полимеризации пропилена [19]. При этом для систем на основе высокодисперсного Т1С1з характерна высокая скорость дезалкилирования нестабильных титанорганиче-ских соединений и нестационарный характер кинетики полимеризации. [c.17]

При некотором оиределенном значении кц могут возникнуть такие условия, что Ша=Шд. Каталитическая система в подобном состоянии может находиться иногда продолжительное время и при а)г = аио процесс полимеризации будет иметь стационарный характер. В этом случае уравнения (21) и (22) превращаются в уравнения, полученные другими авторами [617, 641—643] при анализё кинетики полимеризации этилена и пропилена в присутствии стационарных каталитических систем [c.309]

Изучение кинетики полимеризации пропилена и a-D-пропиле-на, стирола и а-Онстирола на системе Ti l4—А1(С2Н5)з показало, что a-D-пропилен и a-D-стирол полимеризуются с более высокой скоростью, чем их недейтерированные аналоги [1043]. Увеличение скорости полимеризации a-D-производных этих мономеров обусловлено не из,менением константы скорости роста цепи, а повышением концентрации первичных активных центрав, включающих алкилпроизводные четырехвалентного титана. [c.332]

При исследовании кинетики полимеризации пропилена на каталитическом комплексе аТ1С1з —А1(К)з теми же авторами было уста- новлено, что процесс протекает в две стадии сначала скорость поли= меризации увеличивается от нуля до некоторого предельного зна-= чения (стадия активации), затем скорость постоянна в течение не- которого времени. Аналогично изменяется молекулярный вес поли- мера. В дальнейшем активность катализатора и соответственно ско рость процесса снижаются. [c.239]

Эти кинетические зависимости соответствуют данным других исследователей, изучавших кинетику полимеризации а-олефинов под действием аналогичных каталитических систем ]. Протекание реакции полимеризации этилена и пропилена по первому порядку относительно мономера и Ti lg наблюдал Шнеко с сотр. [ ] при использовании различных алюминийорганических соединений (триэтил-, триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида и этилсесквихлорида алюминия). Было найдено, что зависимость скорости нолимеризации от концентрации алюминийорганического компонента имеет вид кривой с насыщением типа изотерм адсорбции (рис. IV-17). Это дает основание считать нулевой порядок [c.126]

Уравнение такого вида было получено Веселы с сотр.[ ], изучавшими полимеризацию пропилена под действием Ti lg— AlEtg. Оно указывает на то, что зависимость скорости полимеризации от отношения Al/Ti характеризуется наличием максимума. Это наблюдалось также Тэйтом с сотр. [ ] при исследовании кинетики полимеризации 4-метилпентена-1 под действием V lg— Al (изо-Ви)д. [c.130]

Рассмотрим данные по кинетике полимеризации разных мономеров на одной и той Щё каталитической системе в идентичных условиях. Такие данные известны для полимеризации этилена, пропилена и бутена-1 на системе а-Т1С1з—(С2Н5)2А1С1 [31]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология