Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Взаимодействие металлоорганических соединений с галогенидами металлов

    Термо- и огнестойкие полимеры получают реакцией фенолов или Ф(2 либо с галогенидами металлов (трихлорид молибдена, тетрахлорид титана, оксихлорид циркония, гексахлорид вольфрама), либо с алкоксидами металлов (триметоксид алюминия, тетраметок-сид титана), либо с металлоорганическими соединениями (ацети-лацетонаты). Так, окрашенная в красный цвет, модифицированная титаном смола может быть получена конденсацией с параформальдегидом продукта, образующегося при взаимодействии феиола [c.113]


    Г. Взаимодействие металлоорганических соединений с галогенидами металлов [c.311]

    Применяемые при полимеризации олефинов комплексные катализаторы очень разнообразны по составу. В настоящее время известно несколько тысяч каталитических систем (гетерогенных, кол-лоидно-дисперсных, гомогенных, модифицированных), основными компонентами которых являются галогениды, оксигалогениды, алкоксиды, амиды, соли большинства неорганических и органических кислот, а- и другие металлоорганические соединения, окислы и различные типы аддиционных комплексных соединений, включающие переходные металлы iV—VHI групп в различных валентных состояниях. В комбинации с ними используются сокатализа-торы — алкильные или арильные металлоорганические соединения непереходных металлов I—IV групп и многие их производные — алкил- или арилгалогениды, гидриды, алкоксиды, амиды, силициды и т. п. Б процессе полимеризации определяющую роль играют продукты глубокого взаимодействия между ними. [c.12]

    Взаимодействие металлоорганического соединения с галогенидом более электроотрицательного элемента (под более электроотрицательным элементом понимают элемент, расположенный в ряду электрохимических потенциалов за элементом взятого металлоорганического соединения). Эта реакция широко применяется для получения органических соединений многих металлов (главным образом переходных), исходя иа магнийорганических соединений [c.610]

    Взаимодействие с соединениями, содержащими активные атомы галогена. Такие реакции используются, например, для синтеза фосфорорганических соединений (см. раздел 2.2.18.1), а также важны для получения других металлоорганических соединений из соответствующих галогенидов металлов (см. разделы 2.2. Г9.5, 2.2.19.6 и 2.2.19.8). [c.540]

    Взаимодействие металла с органическим галогенидом представляет собой удобный метод получения производных умеренно активных металлов, например лития, магния и цинка. Диалкиловые эфиры, в частности диэтиловый эфир, служат инертной и слабополярной средой, в которой металлоорганические соединения обычно растворимы. Необходимо принимать специальные меры, чтобы исключить присутствие влаги, кислорода и двуокиси углерода, которые реагируют с металлоорганическими соединениями это обычно достигается проведением реакции в атмосфере инертного газа — азота или гелия. [c.309]

    Замещение при атомах других элементов. Многие металлоорганические соединения могут быть получены взаимодействием реактивов Гриньяра с соответствующими галогенидами металлов. Так, из хлористого цинка [c.398]


    Реакции с галогенидами металлов. В безводных галоидных солях, хотя они и не диссоциированы, на атоме металла существует значительный дефицит электронной плотности, поэтому реактивы Гриньяра взаимодействуют с ними как нуклеофилы, образуя металлоорганические соединения [c.232]

    Первые три главы посвящены в основном современным представлениям о природе металл-углеродной связи и методам образования этой связи (реакции со свободными металлами, взаимодействие с галогенидами металлов, реакции металлоорганических соединений и др.). В последующих главах рассматриваются металлоорганические соединения элементов I—УП групп периодической системы даются сравнительные характеристики органических производных данной группы, методы синтеза и пути использования соединений. Рассматриваются также органические производные переходных металлов, особые типы металлоорганических соединений (перфторалкильные производные, карбонилы и карбиды металлов и др.). Отдельная глава посвящена применению металлоорганических соединений в органическом синтезе неметаллических производных. [c.4]

    Оказалось, что в обеих упомянутых выше реакциях, которые в принципе очень близки, металл М более электроположителен, чем металл М, и что движущая сила этой реакции заключается в уменьшении энергии системы при образовании более прочной связи М —X за счет более слабой связи М—X. Таким образом, можно утверждать, что, как правило, галогенид металла будет реагировать с органическим соединением более электроположительного металла. Металлоорганические соединения почти всех непереходных и некоторых переходных металлов можно получить взаимодействием их галогенидов с органическими соединениями более электроположительных металлов. При помощи реакций этого типа могут быть получены соединения, подобные ферроцену. [c.67]

    С целью выявить основные закономерности ЭДА-взаимодействия в книге анализируются параметры сравнительно прочных комплексов галогенов, галогенидов металлов, металлоорганических соединений с п- и я-донорами. Можно полагать, что образование межмолекулярных связей в этих комплексах обусловлено в основном силами, связанными с переносом заряда от донора к акцептору. Вклад других сил межмолекулярного взаимодействия невелик. [c.5]

    Как следует из изложенного, единственные общие методы получения металлоорганических соединений III группы элементов — это синтез посредством воздействия гриньярова реактива на галогенид элемента (в случае бора также па его алкоксильное производное) и имеющее гораздо меньшее значение взаимодействие тех же галогенидов или самих металлов с ртутноорганическими соединениями. (Подробности см. в соответствующих главах.) [c.8]

    В отличие от предыдущей реакции взаимодействие металлоорганических соединений с галогенидами металлов протекает успешно только в тех случаях, когда М расположен после М в ряду активности металлов [302]. Поэтому обе реакции вместе составляют мощный инструмент для получения любых видов металлоорганических соединений. Для рассматриваемой реакции наиболее распространенными субстратами служат реактивы Гриньяра и литийорганические соединения. Так, при обра- [c.462]

    Органические соединения ртути по сравнению с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют связью С—Hg с подвижным водородом воды, спиртов и аминов и лишь подвержены ацидолизу минеральными кислотами с разной скоростью для разных типов ртутноорганических соединений. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной группе, а также к двойным связям =N, =S, N=0 и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами в отсутствие инициирующего действия ультрафиолетового света и перекисей (о фотохимических реакциях ртутноорганических соединений см. стр. 325), ртутноорганические соединения находят ограниченное применение в качестве средств синтеза главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами. [c.264]

    Несмеянов показал широкую возможность применения диазосоединений для получения самых разнообразных металлоорганических соединений. Диазометод Несмеянова заключается во взаимодействии двойных солей диазония и галогенидов металлов с свободными металлами, например  [c.464]

    Было выяснено, что путем применения подходящих катализаторов, а именно металлоорганических комплексов, полученных взаимодействием алюминийорганических соединений с галогенидами переходных металлов, и проведения полимеризации в растворителе типа циклогексана, можно получить полимер желаемой структуры . В этих условиях удается получить полимеры с определенными отношениями всех трех конфигураций. Так, можно провести полимеризацию с получением почти исключительно 1,4-звеньев, с разным отношением цис транс-конфигураций, но совершенно без винильных боковых цепей. [c.534]


    Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

    Металлоорганические соединения переходных металлов взаимодействуют с галогенидами металлов, хлороформом, четыреххлористым углеродом и другими галогенорганическими соединениями [154, 197, 390, 444, 511, 525]. Так, алкильные и арильные соединения титана и ванадия гетеролитически алкилируют Sn U [441] и сулему [154, 155, 183, 197, 353, 389, 495, 511, 525]. Последняя реакция используется для доказательства наличия а-связи Ме—С [c.119]

    Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлоорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогени-дами металлов IV —VUI групп). Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Так, например, катализаторы на основе TII4 и триизобутил-алюминия являются весьма эффективными при получении 1,4-цмс-полибутадиена (содержание 1,4-г ис-звеньев в полимере достигает 95%). Введение в каталитическую систему 1 моль диэтилсульфида на 1 моль TII4 приводит к образованию 1,4-г/ анс-полибутадиена (содержание 1,4-т/ анс-звеньев до 90%). [c.245]

    Методом анионно-цепной, обычно называемой анионной, полимеризации получают полимеры этилена и его производных типа СНг = СНХ или СНг = СХ2 с заместителем X, понижающим электронную плотность у двойной связи, полимеры диенов, карбонильных производных, циклических соединений. Катализаторами этого процесса могут быть щелочные металлы, алкилы, алкоксиды и амиды металлов I и II групп периодической системы элементов , окиси металлов, биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлоорганических соединений алюминия с галогенидами металлов IV—VIII групп. Полимеризация по анионному механизму возможна только при использовании тщательно [c.131]

    К ионному типу часто относят металлоорганические катализаторы на основе переходных металлов (координационно-ионного типа). Эти катализаторы обычно образуются при взаимодействии органических соединений металлов I—III групп периодической системы с солями переходных металлов IV—VIII групп (так называемые катализаторы Циглера—Натта). Чаще всего, в промышленности используют алюминийалкилы (триэтилалюминий) в сочетании с галогенидами титана (Ti U или Ti U). [c.30]

    Кетоны обычно не получаются при использовании в качестве металлоорганического соединения реактива Гриньяра [1314], так как первоначально образующийся кетон взаимодействует со второй молекулой RMgX, давая алкоголят третичного спирта (т. 3, реакция 16-33). Кетоны все же были приготовлены таким образом, но при низких температурах, обратном порядке смешения реагентов (т. е. при добавлении реактива Гриньяра к ацилгалогениду, а не наоборот), избытке ацилгалогенида и т. д., но выходы при этом обычно низки, хотя сообщается о высоких выходах продуктов при проведении реакции в ТГФ при —78 °С [1315]. По этой реакции можно синтезировать также и некоторые кетоны, инертные по отношению к реактиву Гриньяра в силу стерических или других причин (см., например, [1316]). Повышения выхода кетона за счет третичного спирта можно добиться при использовании катализаторов, которыми служат галогениды некоторых металлов, в частности галогениды железа (И1) и меди(1) [1317]. Для реакций с участием этих катализаторов предложены как свободнорадикальный, так и ионный механизмы [1318]. Успешно протекают реакции с Rs uLi, Ra d и комплексами родия, так как эти соединения, как правило, не взаимодействуют с кетонами. [c.228]

    Реакция Гриньяра. Одной из наиболее важных реакций алкил- и арилгалогенидов является взаимодействие их с магнием с образованием реактива Гриньяра. Методика получения, разработанная Гриньяром в 1900 г., состоит во взаимодействии галогенида с магнием в среде эфира [9]. Эфир координационно связывается с образующимся магнийорганическим соединением возникающий при этом эфират не только удаляет металлоорганическое соединение с поверхности металла, которая при этом корродировала, но и препятствует атаке металлоорганического соединения органическим галогенидом. В отсутствие эфира магнийорганнческое соединение реагирует с исходным галогенидом по типу реакции Вюрца. Электронодонорные свойства (основность) растворителя и органического галогенида определяют, в какой мере происходит такое сочетание. [c.550]

    Литий- и магнийорганические соединения, как правило, получают из алкил- и арилгалогенидов. Менее активные винилгалогениды требуют применения особых растворителей. Зато аллил- и пропаргилгалогениды образуют- металлоорганические соединения непосредственно при взаимодействии с металлами. При этом можно получить не только литиевые и магниевые производные, но и цинк- и алюминийорганические соединения, которые почти недоступны в случае других типов галогенидов. [c.221]

    По характеру акцептирующих орбиталей акцепторы можно также разделить на три группы u, 0 и я. Наиболее низкой молекулярной орбиталью для акцепторов первой группы является вакантная и-валентная орбиталь атома металла (галогениды металлов, некоторые металлоорганические соединения), для акцепторов второй — о-антисвязывающая орбиталь (I2, I I, Вгз и др.), третьей — я-орбиталь (ароматические и ненасыщенные соединения с электро-но-акцепторными заместителями). В принципе любой донор может вступать во взаимодействие с любым акцептором все определяется энергетикой этих процессов. Один и тот же атом или молекула могут быть как донором, так и акцептором электрона, в зависимости от партнера. [c.8]

    Катализаторами анионной полимеризации служат сильные основания, или металлы, или металлоалкилы (металлоорганические соединения ). К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся стереоспецифи-ческие катализаторы Циглера—Натта, получаемые взаимодействием металлоалкилов (например, триэтилалюминия, трнизобутилалюминия) с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Такого рода комплексные катализаторы применяются при полимеризации дивинила и изопрена в растворах этих мономеров в различных органических растворителях. [c.255]

    Органические соединения ртути сравнительно с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют с подвижным водородом воды, спиртов и аминов. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной и алкоксильной группе, а также к двойным связям =N, =S, N=0 и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами, они находят ограниченное применение в качестве средств синтеза, главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами. [c.106]

    Можно было ожидать, что комплексные катализаторы типа [H(R)M] L будут образовываться в результате взаимодействия различных металлоорганических соединений металла VIII группы и кислот Льюиса. Действительно, найдено, что аллильные производные никеля в сочетании с различными галогенидами металлов являются активными катализаторами димеризации пропилена, как показано в табл. 1. Природа кислоты Льюиса мало влияет [c.195]

    Анионная полимеризация осуществляется под влиянием к гализаторов-оснований, щелочны.х металлов, металлоорганических соединений и других веществ, являющихся донорами элек тронов. Высокоактивными катализаторами анионной полимеризации являются гидриды металлов Ь1Н, НаН, амид натри МаЫНа, металлалкиль1 и комплексные соединения, образующие ся при взаимодействии металлалкилов и алкоголятов с гало генидами щелочных металлов (алфиновые катализаторы) ил) металлалкилов с галогенидами металлов переменной валент-кости. [c.166]

    Реакции соединений типа RePbM с металлоорганическими галогенидами почти не изучены. Свинцовоорганические галогениды, как и соответствующие оловоорганические соединения, образуют с рассчитанным количеством натрия в жидком аммиаке гексаалкил(соответственно, арил)диплюмбаны [8, 9, 24, 27]. Интересно отметить, что в алифатическом ряду вместо щелочных металлов можно применять алюминий. Так, гексаэтилдиплюмбан получен [28, 29] взаимодействием щелочного раствора хлористого триэтилсвинца с алюминием. [c.628]

Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие металлоорганических соединений с галогенидами металлов: [c.311]    [c.176]    [c.10]    [c.557]    [c.310]    [c.105]    [c.310]    [c.80]    [c.175]    [c.348]    [c.105]   
Смотреть главы в:

Основы органической химии 1 Издание 2 -> Взаимодействие металлоорганических соединений с галогенидами металлов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Галогениды металлов

Металлоорганические соединения

Металлы соединения

взаимодействие с металлами



© 2025 chem21.info Реклама на сайте