Высокомолекулярные соединения стереорегулярные

Значительным событием в химии полимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, котор .1е возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элементоорганических и неорганических полимеров. [c.53]

Общие понятия химии высокомолекулярных соединений, мономер, полимер, элементарное звено, степень полимериза-цищ стереорегулярность полимера. Способы получения высокомолекулярных соединений. Примеры. [c.171]

Значительным событием в химии высокополимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров [c.57]

Структура полимера. В отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений стереорегулярные полимеры могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса, благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмолекулярному взаимодействию, растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. Только при 80—100 °С эта фракция растворяется в некоторых неполярных растворителях (уайт-спирите, толуоле, хлорированных углеводородах). Резкое различие в растворимости аморфной и кристаллической фракций используется для их разделения и определения соотношения этих фракций в полипропилене, применяемом для формования волокна. Необходимо, однако, отметить, что в неполярных растворителях при нормальной температуре, кроме аморфных фракций, растворяются также и низкомолекулярные стереорегулярные фракции полипропилена". Поэтому результаты определения содержания аморфных фракций путем фракционного растворения, особенно полипропилена, подвергнутого термической или термоокислительной деструкции, могут оказаться в ряде случаев завышенными. [c.261]

АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ —высокомолекулярные соединения,,в цепи которых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. Боковые заместители у А. п. расположены в любом положении относительно основной полимерной цепи вследствие нерегулярности пространственной структуры А. п. аморфны, менее прочны, лучше растворяются и размягчаются при более низких температурах, чем соответствующие стереорегулярные полимеры (изотак-тические и синдиотактические), образующиеся при стереоспецифической полимеризации. [c.33]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — высокомолекулярные соединения, линейные макромолекулы которых состоят из однотипных химических звеньев, имеющих либо одинаковые, либо разные, но чередующиеся в соответствии с некоторой закономерностью пространственные конфигурации. Разновидностью С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цисЛ, А-к транс- [c.238]

Третье издание книги дополнено новыми данными, отражающими современное состояние науки. Значительно расширены и переработаны разделы, посвященные растворам и механическим свойствам высокомолекулярных соединений, более детально рассмотрены стереорегулярные полимеры, новые методы синтеза и исследования полимеров. [c.3]

Оптически деятельные полимеры [26, 27]. В большинстве случаев стереорегулярные полимеры не обнаруживают оптической деятельности благодаря внутримолекулярной компенсации. Кроме того, при рассмотрении небольшого участка макромолекулярной цепи два заместителя при асимметрическом атоме углерода оказываются одинаковыми (поэтому такие атомы не являются истинными асимметрическими центрами в то же время они представ-ля ют собой центры стерической изомерии) исключение составляют только асимметрические атомы, расположенные близко к концу цепи. Однако доля их слишком мала, чтобы оказывать существенное влияние на оптические свойства макромолекулы. Вместе с тем известен ряд методов, которые позволяют синтезировать высокомолекулярные соединения, действительно проявляющие оптическую деятельность [c.195]

СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ, см. Валентность. СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, высокомолекулярные соединения, макромолекулы к-рых состоят из звеньев, имеющих одинаковые или разл. конфигурации, чередующиеся в соответствии с определ. закономерностью. К С. п. относятся изотактич. и синдиотактич. полимеры (см. рис.). [c.543]

Изотактические и синдиотактические полимеры представляют новый класс высокомолекулярных соединений, весьма интересный в практическом отношении, так как эти полимеры отличаются высокой теплостойкостью и большей механической прочностью по сравнению с соответствующими атактическими полимерами [22, 25]. Это объясняется тем, что макромолекулы стереорегулярных полимеров легко упаковываются бла-1 одаря правильному расположению боковых групп, в отличие от атактических полимеров, у которых боковые группы мешают плотному расположе-1[ию макромолекул, как это показано на рис. 71. [c.186]

Осуществление ионной полимеризации сложно из-за гетерогенности многих таких систем, их большой чувствительности к влаге и примесям, хотя хорошо известны и достоинства процессов ионной полимеризации — большая скорость их даже в интервале низких температур, большие молекулярные веса образующихся полимеров и в ряде случаев получение стереорегулярных высокомолекулярных соединений. Поэтому ионные системы вызвали к себе известный интерес еще до того, как открытия Циглера и Натта сосредоточили общее внимание на процессах ионной полимеризации. [c.89]

Стереорегулярная полимеризация . При полимеризации винильных соединений типа КСН = СНг образуются высокомолекулярные соединения, в полимерной цепи которых атомы углерода, связанные с радикалом К, асимметричны [c.308]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Наконец, очевидно, что последние достижения химии высокомолекулярных соединений (создание блок-, привитых и стереорегулярных полимеров) в той или иной степени следует перенести и на фосфорорганические полимеры. [c.55]

Все сказанное выше справедливо и для высокомолекулярных соединений. Правда, двумя различными способами из одного и того же мономера полностью идентичные полимерные продукты практически никогда не получаются. Это обусловлено тем, что полимеры даже при одинаковом химическом строений могут различаться средними молекулярными массами, распределением по молекулярным массам, стереорегулярностью, кристалличностью, природой концевых групп, надмолекулярной организацией и т. д. [c.92]

Аллен. Одним из важнейших побочных продуктов, образующихся при пиролизе бензина, является аллен СН2=С=СН2. Он может быть использован в промышленности для получения высокомолекулярного соединения — полиаллена, имеющего стереорегулярную структуру (—С—СНг—Л, а также для различных синтезов. [c.99]

По сравнению с высокомолекулярными соединениями нерегулярной структуры стереорегулярные полимеры имеют более вытянутые макромолекулы в конденсированном состоянии, повышенную плотность, меньшую растворимость, высокие физико-механические свойства (в частности, более высокую прочность и температуру плавления или размягчения). [c.256]

К стереорегулярным относятся природные гетероцепные полимеры (например, целлюлоза) и синтетические карбоцепные высокомолекулярные соединения, полученные цепной полимеризацией в особых условиях. Синтез стереорегулярных карбоцепных полимеров осуществляется преимущественно по ионному механизму с применением гетерогенных катализаторов, предложенных Циглером и Натта [1, с. 100—104]. Полученные в этих условиях полимеры а-олефинов имеют стереорегулярную структуру и содержат в элементарном звене асимметричные атомы углерода одной и той же пространственной конфигурации. [c.270]

Структура полимера. Стереорегулярные полимеры в отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмоле-кулярному взаимодействию растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. Только при 80—100°С эта фракция растворяется в некоторых неполярных растворителях (уайт-спирите, толуоле, хлорированных углеводородах). [c.274]

Чем больше полярных групп в элементарном звене, чем более стереорегулярную структуру имеют макромолекулы полимера и чем сильнее взаимодействие между макромолекулами или их агрегатами, тем ниже оптимальная степень полимеризации. Как правило, степень полимеризации полимеров, используемых при получении волокна, должна быть ниже, чем пластических масс, и выше, чем у высокомолекулярных соединений, применяемых в производстве лаков. Необходимо учитывать также, что в процессе получения волокон из природных полимеров (например, целлюлозы) всегда происходит частичная деструкция макромолекул и, как следствие, необратимое понижение степени полимеризации. Синтетические полимеры при соблюдении технологических параметров, как правило, при переработке в волокна не деструктируются. [c.33]

Целлюлоза удовлетворяет изложенным выше требованиям, которые предъявляются к высокомолекулярным соединениям, используемым для производства искусственного волокна. Высокая степень полимеризации, стереорегулярная линейная и сравнительно вытянутая форма макромолекул, наличие полярных гидроксильных групп, обеспечивающих образование водородных связей между макромолекулами, растворимость целлюлозы и ее эфиров в доступных растворителях обусловливают [c.39]

Получение синтетического полимера со свойствами натурального каучука является большим принципиальным достижением химии высокомолекулярных соединений. Однако практическое значение этого открытия ныне уже не столь велико, хотя способ получения стереорегулярного изопренового каучука и внедряется в промышленность. Дело в том, что синтетические материалы в настоящее время превосходят по качеству натуральный каучук получены, например, одни полимеры более растяжимые, другие— более прочные, третьи—с большей маслостойкостью или прочностью к истиранию, чем натуральный каучук, и т. д. [c.475]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых построены из периодически чередующихся звеньев. Циклы бывают какодинаковыми, так и различной конфигурации. Синтетические П. с. получают стереоспецифической полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и некоторые природные полимеры — целлюлоза, каучук натуральный и др. (см. Изотакттеские полимеры. Синдиотактические полимеры). [c.198]

ПОЛИМЕРГОМОЛОГИ, см. Высокомолекулярные соединения. , , ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. polymeres-состоящий из многих частей), процесс получения высокомолекулярных соединений, при к-ром молекула полимера (макромолекула) образуется путем последоват. присоединения молекул низкомол. в-ва (мономера) к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. По числу участвующих в р-ции мономеров П. разделяют на гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более), в зависимости от природы активного центра-на радикальную полимеризацию, в к-рой активным центром является своб. радикал (макрорадикал), и ионную П., где активные центры-ионы, ионные пары или поляризов. молекулы (см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация. Координационноионная полимеризация). Важный вид П.-стереоспецифиче-ская полимеризация, при к-рой образуются полимеры с упорядоченной пространств, структурой (стереорегулярные полимеры). [c.637]

Низко- И высокомолекулярные соединения различаются и по характеру изменения их физических свойств с температурой. Низкомолекулярное соединение при плавлении переходит из хрупкого твердого состояния в жидкое в очень небольшом температурном интервале. Фазовый переход может быть завершен в пределах менее половины градуса. С другой стороны, превращение линейного высоконолимера в л-сидкость происходит постепенно. Ниже определенной температуры, известной как температура стеклования iTg), полимер представляет собой твердое стекло. Выше этой температуры он становится кожеподобным или резиноподобным материалом, по мере повышения температуры превращается в каучукоподобный продукт и, наконец, в вязкую жидкость. В случае аморфных полимеров эти из.мене-ния могут происходить в интервале 100—200°. Полимер приобретает такие свойства, когда длина его цепи превышает, вероятно, сто звеньев, однако в большинстве случаев физические свойства зависят от длины цепи до тех пор, пока она не достигнет тысячи или более звеньев. Кристаллические полимеры (т. е. полимеры, которые достаточно стереорегулярны, чтобы их цепи могли упаковаться упорядоченно) характеризуются температурой плавления кристаллической фазы, которая выше температуры стеклования. При температуре плавления кристаллов происходит довольно резкий переход от каучукоподобного состояния к жидкому. [c.308]

Триэтилалюминий может быть заменен другими ал-килпроизводными соединениями бериллия, цинка, магния. В качестве сокатализаторов обменной реакции при получении высокомолекулярных и стереорегулярных полимеров, например из прогшлена, Дж. Натга и другие химики стали использовать хлориды титана, а также соединения V, Мо, Сг, Ni и Со, обладающие активностью в анионно-координационной полимеризации при очень мягких условиях. [c.913]

По химическим признакам полимеры разделяются на линейные, разветвленные и пространственно-структурированные или сшитые, а также на низко- и высокомолекулярные. Строение цепей высокомолекулярного соединения одного и того же химического состава может отличаться вследствие стереоизомерии. Важнейшими стереорегулярными полимерами являются изотактические и синдиотактические. Атактический (стереонерегулярный и изотактический полимеры одного и того же химического состава резко отличаются по строению и свойствам. Атактические полимеры, состоящие из нерегулярно построенных цепей, аморфны и неспособны кристаллизоваться даже при растяжении. Изотактм-ческие полимеры обычно находятся в кристаллическом состоянии или легко кристаллизуются при растяжении (натуральный каучук). [c.65]

Существуют, однако, полимеры иоключительно регулярного строения. К ним относится природный каучук, ряд белковых тел, а также получаемые путем недавно открытой стереосиецифиче-ской полимеризации кристаллические полиэтилен, полипропилен и т. д. Такого рода стереорегулярные иолимеры, конечно, находятся ближе к стехиометрическому составу. Однако и они далеко не индивидуальны в классическом понимании этого термина. Эти полимеры обладают той же усредненной степенью полимеризации и, следовательно, усредненным молекулярным весом в них ж(К—[СНг—СНК ].г—В") такая же переменная, хотя и целочисленная, величина, как и во всех других высокомолекулярных соединениях. В них имеется то же неполновалентное [c.202]

Работы по адсорбционной ТСХ полимеров начаты сравнительно недавно и развиваются в настоящее время в лабораториях проф. Инагаки в Киотском университете [47—51] и в нашей лаборатории в Институте высокомолекулярных соединений АН СССР [35, 52—55]. В работах Инагаки исследовались воможности адсорбционной ТСХ для изучения композиционной однородности сополимеров [47], структурных характеристик сополимеров [48], стереорегулярности и стереокомплексов полиметилмета-крилата [49, 50]. Показана возможность использования ТСХ для изучения [c.154]

Изотактические полимеры пре тавляют собой новый класс высокомолекулярных соединений, весьма интересный в практическом отношении, так как эти полимеры отличаются высокой теплостойкостью и большей механической прочностью по сравнению с соответствующими атактическими полимерами [247, 266, 506], Это объясняется тем, что стереорегулярные полимеры [c.76]

Использование кристаллизации привело к созданию таких конструкционных полимеров, как стереорегулярный полипропилен, полиамиды и др. Упрочнение с помощью поперечных связей позволило создать резины, термореактивные смолы и другие высокомолекулярные соединения с трех1мерной химической структурой. Высокой теплостойкостью обладают полимеры, содержащие в основной цепи атомы металла (металлоорганические полимеры) или жесткие группировки атомов (бензимидазольные, ариленовые и др.) [1—7]. [c.9]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы, к-рых построены из звеньев, имеющих либо одинаковые, либо раз.тичные, но периодически чередующиеся конфигурации. Примерами П. с. могут служить полимеры изотактические, синдиотактические и др. Синтетические П. с. получают стереоспецифич. полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и нек-рые природные полимеры, нанр. це.г,шлоза, каучук натуральный. См. также Ивдтак-тические по.гимеры, Синдиотактические полимеры, Катализаторы Циглера — Натта. [c.94]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — высокомолекулярные соединения, линейные макромолекулы к-рых состоят из однотипных химич. звеньев, имеющих либо одинаковые, либо разные, но чередующиеся в соответствии с нек-рой закономерностью пространственные конфигурации. Разновидностью С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цис-, А- и тракс-1,4-полидиены (напр., натуральный каучук и гуттаперча) и др. Полимеры, в макромолекулах к-рых присутствуют достаточно длинные стереорегулярные последовательности различного типа (напр., изотактич. и синдиотактич.) или стереорегулярные последовательности, сменяющиеся нестереорегулярными, наз. стереоблок-полимерами. См. Изотактические полимеры, Синдиотактические полимеры. В. А. Кабанов. [c.527]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Пособие содержит современные сведения по всем разделам химии полимеров дана характеристика природных высокомолекулярных соединений (целлюлоза, белки, нуклеиновые кислоты) описаны свойства и применение важнейших пластмасс (стеклопластов), каучуков и волокон в народном хозяйстве рассмотрены методы получения полимеров (процессы полимеризации и поликонденсации) и определения их молекулярных весов, охарактеризованы некоторые их физико-химические особенности. Особое внимание уделено достижениям в области синтеза полимерных соединений за последние годы (стерео-спецнфические катализаторы, стереорегулярные полимеры). Произведена классификация полимеров. [c.216]

Большой интерес вызывают работы Натта и сотрудников [480] в области синтеза и изучения так называемых стереорегулярных полимеров, обладающих строго упорядоченным строением макромолекул. Известно, что пространственное раснолон<епие полимерных цепей оказывает боль-июе влияние на свойства высокомолекулярных соединений. [c.190]