Полипептиды дейтерообмен

Изучался дейтерообмен в полипептидах [1082, 1083]. [c.271]

Дейтерообмен водородных атомов, участвующих в водородной связи, приводит зачастую к более сложным эффектам, чем просто снижение частоты в У2 раз, что обычно наблюдается для валентных колебаний ХН-группы. Причина состоит в том, что в результате изменений частоты колебаний ХН-группы уменьшается их взаимодействие с другими колебаниями, а также и резонанс Ферми. Изотопный обмен сильно сказывается и на туннельном эффекте, поскольку имеется частотная зависимость между массами туннелируемых атомов. Он проявляется в уменьшении расщеплений термов [1910]. Полосы v(XD) водородных связей обычно уже v(XH)-полос. При дейтерировании полиамидов и полипептидов наблюдается появление двух полос при 2470 и 2420 см вместо полосы 3300 см . Эти полосы более узкие. Соотношение их интенсивностей связано со степенью упорядоченности полимера. Однако ни одну из полос не удается отнести к определенной фазе [99, 260]. Ряд авторов [94, 219, 479] объясняет появление этого дублета резонансом Ферми колебания v(ND) с комбинационным колебанием. [c.137]

Недавние исследования мономолекулярных слоев полимеров способствовали получению данных о стереохимической конформации и конфигурации макромолекул. Так, Малкольм [631 уточнил вопрос о преимущественной конформации полипептидов в мономолекулярных слоях, расположенных на поверхности воды. До этого считалось, что макромолекулы имеют вытянутую форму аналогично мономолекулярным слоям на границе раздела фаз вода — воздух. Известно, что N-дейтерированные полипептиды легко вступают в реакцию обмена с водородом в том случае, если они находятся в растворе или способны к образованию водородных связей с растворителем. С другой стороны, скорость реакции обмена мала, когда полипептид свернут в спираль. Основываясь на этом положении, были исследованы мономолекулярные слои в растворе 0,01 н. НС1 дейтерированных полипептидов полимеров D-a-амино-н-масляной кислоты, 0,Ь-лейцина, у-метил-Ь-глутамата, у-этил-Ь-глутамата и у-бензил-Ь-глутамата. После выдерживания на поверхности в течение 10 мин мономолекулярные слои исследовали методом ИК-спектроскопии. Во всех случаях дейтерообмен почти не происходил н спектры были идентичны спектрам макромолекул, имеющих форму а-спиралей. Дейтерообмен возрастал при повышении температуры и pH среды. Одновременно наблюдался переход макромолекул в -спирали. В дополнение к сказанному необходимо отметить, что площади удельных поверхностей (области экстраполяции), полученные для полимера в растворе 0,01 н. НС1, находятся в хорошем согласии с минимальными величинами, рассчитанными по данным рентгенографии для отдельных полимеров, имеющих конформацию а-спиралей. [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология