Хелидоновая кислота, эфир

Хелидоновая кислота ( -пирон-2,6-дикарбоновая кислота) получила свое название потому, что была впервые выделена из растения чистотел—СкеИйотит та и . Она была синтезирована из этилового эфира щавелевой кислоты и ацетона по следующей схеме [c.606]

При пропускании в этот эфир хлористого водорода происходит отщепление воды и образование эфира гетероциклической кислоты, называемой хелидоновой кислотой [c.530]

См. например стр. 377, примечание об эфире хелидоновой кислоты. 2,6-Диметил-у-пирон, /<=4,05 О, расчет для комбинации нормального эфирного кислорода и противостоящего нормального карбонила дает величину 1,75 О. Диметил-тиопирон, /л — 5,05 О, аналогичный расчет 2,2 В [75, 76]. [c.378]

Этиловый эфир оксалилянтараной кислоты СОП., IV, 284. Этиловый эфир хелидоновой кислоты СОП., II, 544. [c.111]

Клайзеном синтезом хелидоновой кислоты из этилового эфира диоксалил-ацетона [119]. Хелидоновая кислота образует моноэтиловый эфир XLIV [118, 120], который легко теряет при нагревании двуокись углерода и дает этиловый эфир комановой кислоты XLV [118, 120]. При декарбоксилировании хелидоновой кислоты [118, 121], предпочтительно над порошком меди, образуется 7-пирон. [c.296]

Пирон (кристаллы, т. пл. 32° т. кип. 215°, без разложения) образуется при сухой перегонке хелидоновой кислоты (4-кетопиран-2,б-дикарбоновой кислоты). Последняя получается при нагревании ацетон-дищавелевого эфира (изображенного ниже в енольной форме) с концентрированной соляной кислотой [c.687]

Примерно половину раствора этилата натрия выливают в 3-литровую круглодонную колбу с тремя горлами, снабженную мешалкой с жидкостным затвором и обратным холодильником другую половину поддерживают в теплом состоянии с помощью небольшого пламени. Первой половине алкого лята дают несколько охладиться, пока он не начинает частично затвердевать, затем сразу прибавляют смесь 58 г сухого ацетона и 150 г этилового эфира щавелевой кислоты, после чего пускают в ход мешалку. При этом происходит выделение тепла, жидкость буреет, но остается прозрачной. Как только раствор начнет мутнеть, прибавляют единовременно вторую половину горячего раствора этилата натрия и 160 г щавелевого эфира, причем обе жидкости сливают таким образом, что они смешиваются еще до попадания в колбу. Первоначально жидкость остается прозрачной и окрашенной в темнокоричневый цвет, но примерно после мин. перемешивания масса становится фактически твердой. Тогда обратный холодильник заменяют на нисходящий, колбу нагревают на масляной бане до 110° и отгоняют 150 мл спирта. Колбу защищают хлоркальциевой трубкой и реакционную смесь охлаждают до 20°. Натриевое производное переносят с помощью стеклянной палочки в 3-литровый стакан и обрабатывают его смесью из 300 мл концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,19) и 800 г колотого льда (примечание 3). Все кусочки тщательно растирают и кремово-желтую суспензию этилового эфира хелидоновой кислоты собирают на воронке Бюхнера диаметром в 15 ел/. Сложный эфир удаляют с воронки, размешивают его со 100 мл ледяной воды и вновь собирают на воронке (примечание 4). Для того, чтобы его омылить, сырой продукт нагревают в 5-литровой колбе (примечание 5) с 300 мл концентрированной соляной кислоты на паровой бане в течение 20 час. По охлаждении до 20° твердый кристах логидрат кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром в 10 см, два раза промывают ледяной водой порциями по 50 мл и сушат сперва при 100° в течение 2 час., а затем при 160° до постоянного веса, чтобы удалить кристаллизационную воду. Выход продукта с т. разл. 257° (исправл.) составляет 140—145 г (76—79% теоретич.). [c.544]

Синтез гетероциклов. Синтез хелидоновой кислоты из ацетона и диэтилоксалата в спиртовом растворе Э. и., предложенный Клайзеном [28], усовершенствовали Ригель и ]Двильгмейер [29]. Методика включает двойную сложноэфирную конденсацию с образованием ацетондиоксалевого эфира, который получают в виде его натриевого производного. Выделяющийся при нейтрализации свободный диэфир нагревают с соляной кислотой при этом происходят циклизация (через диенол) и гидролиз. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология