Сложноэфирная конденсация

Классическим и простейшим примером сложноэфирной конденсации является образование ацетоуксусного эфира взаимодействием двух молекул уксусноэтилового эфира в присутствии этилата натрия [c.183]

Щавелевоуксусная кислота НООС—С(ОН)==СН —СООН. Эта кислота является продуктом нормального обмена веществ и играет существенную роль в распаде углеводов (ср. цикл лимонной кислотых, стр. 413). Как было указано выше, она образуется при окислении яблочной кислоты. Эфир ш,авелевоуксусной кислоты очень легко получается в результате сложноэфирной конденсации эфиров щавелевой и уксусной кислот, конденсирующим средством служит алкоголят натрия [c.408]

Механизм реакции. Согласно современным представлениям, реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). На первой стадии алкоголят-ион, образовавшийся при взаимодействии следов спирта с натрием, отщепляет от метиленового компонента протон, причем образуется стабилизированный сопряжением с карбонильной группой мезомерный анион (78). Известно, что раствор натриевого производного такого типа не проводит электрический ток. Поэтому есть основания предполагать, что оно существует в виде тесной ионной пары, в которой катион металла координируется по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода. [c.230]

Конденсация с углеводородами Реакция Дарзана Реакция Штоббе Сложноэфирная конденсация [c.197]

Диэтиловый эфир янтарной кислоты в условиях проведения сложноэфирной конденсации образует циклический продукт [c.234]

Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]

Механизм сложноэфирной конденсации спиртов остается, до сих пор до конца не выясненным, хотя многие исследователи для объяснения предлагают различные схемы. Принципиально процесс протекает в две стадии [c.289]

Сложноэфирная конденсация (В.Е.Тищенко) [c.114]

Альдольная и кротоновая конденсации. Реакция Канниццаро. Особенности конденсации кетонов. Реакция Перкина. Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими аминами и фенолам . Трифенилметановые красители и их синтез. Лейкосоединения. Карбинольные основания. Фталеины. Образование оснований Шиффа. Сложноэфирная конденсация. [c.103]

Напишите схему сложноэфирной конденсации Тищенко для пропионового альдегида и метилпропаналя. [c.78]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему при действии металлического натрия в присутствии следов этилового спирта не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к этоксикарбонильной группе имеется только один атом водорода. В данном случае в образовавшемся на второй стадии реакции анионе (82) в а-положении уже нет активированного атома водорода, ответственного за отщепление молекулы спирта на заключительной стадии. Это исключает возможность образования бедного энергией стабилизированного рассредоточением отрицательного заряда аниона, и заряд остается сосредоточенным на атоме кислорода. [c.232]

Сложноэфирная конденсация первичных спиртов [c.288]

В качестве метиленовых компонентов в описанных выше условиях проведения сложноэфирной конденсации (конденсирующий агент — щелочной металл, следы спирта) используют только такие сложные эфиры, у которых в а-положении к этоксикарбонильной группе находится метильная или метиленовая группа. [c.229]

Получение пятичленных циклов. Пятичленный цикл удается замкнуть при проведении сложноэфирной конденсации с использованием в качестве карбонильного (эфирного) компонента диэтилоксалата, а в качестве метиленового компонента — эфира глутаровой кислоты (синтез Дикмана — Компа) [c.502]

Синтез методом сложноэфирной конденсации по Тищенко [c.224]

Ацетоуксусный эфир получают сложноэфирной конденсацией (Гейтер — Клайзен) [c.229]

Этот процесс называется сложноэфирной конденсацией спиртов, или бескислотной этерификацией. [c.289]

Первая стадия реакции является примером сложноэфирной конденсации, где метиленовым компонентом является о-нитро-толуол, СН-кислотность которого достаточно высока из-за наличия нитрогруппы. [c.527]

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют взаимодействие двух одинаковых или различных молекул сложных эфиров, приводящее к образованию эфира а-кетокислот. Конденсация протекает в присутствии основных катализаторов. Из конденсирующих агентов наиболее часто применяются алкоголят натрия, спиртовый остаток которого, как правило, тот же, что и спиртовый остаток в молекуле сложного эфира. [c.183]

Так как атом кислорода в алкоксигруппе сложного эфира имеет -ЬМ-эффект, атомы водорода в а-положении сложных эфиров обладают меньшей протонной подвижностью, чем в альдегидах и кетонах. Поэтому катализатором сложноэфирной конденсации является более сильно основный, чем щелочь, агент — алкоголят натрия, который первоначально генерируется при взаимодействии натрия со следами спирта [c.229]

Установлено, что при полном отсутствии в реакционной смеси спирта, из которого должен получиться ион СгНзО , сложноэфирная конденсация не проходит и из сложного эфира получается ацилоин (см. ниже). [c.230]

Кроме натрия в качестве конденсирующего агента в сложноэфирной конденсации можно использовать и другие щелочные металлы. [c.230]

Основной побочной реакцией в случае сложноэфирной конденсации является взаимодействие карбонильной группы сложного эфира с алкоголятом [c.185]

Напишите уравнение реакций конденсации (реакции Клайзена) 1) этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром уксусной кислоты, 2) этилового эфира уксусной кислоты с этиловым эфиром уксусной кислоты, 3) этилового эфира щавелевой кислоты с этиловым эфиром масляной кислоты. Объясните механизм сложноэфирной конденсации на примере 2. [c.88]

Напишите реакцию и приведите механизм сложноэфирной конденсации (Клайзен) для этилпропионата. Для полученного соединения напишите схемы реакций с бромом и иодистым метилмагнием. [c.100]

Удовлетворительными катализаторами процесса являются окислы цинка, кадмия, марганца, никеля, кобальта и хрома, а также их смеси. Недавно Долгон и Голодников [6] синтезировали активированный медный катализатор и получили из спирта смесь эфиров и кетонов. Синтез смеси эфиров и кетонов протекает по механизму сложноэфирной конденсации, и при более низких температурах (275—300°) происходит преимущественно образование эфиров. Этот метод синтеза кетонов применим также и к высшим членам ряда первичных спиртов. [c.224]

В третьем случае мы имеем сложноэфирную конденсацию (В. Ти-, п енко), которая приводит к реакции Каницаро. Образующаяся при этом уксусная кислота будет разлагаться по схеме [c.260]

Синтез изобутилизобутирата сложноэфирной конденсацией изомасляного альдегида протекает с высокой селективностью (95%) в мягких условиях температура 0—10 °С, давление атмосферное. В качестве катализатора используется 1,5—4% (масс.) изобутилата алюминия. Содержание воды в исходном альдегиде не должно превышать 0,1% (масс.), а кислот — 0,05% (масс.), поскольку и вода и кислота являются каталитическими ядами. [c.342]

Ярко выраженный олектрофильный характер карбонильной группы делает ее подходящим субстратом для реакций с множеством нуклеофилов, список которых отнюдь не ограничивается магний- и литийоргапически-ми соединениями рассмотренных выше типов. Особенно важны для синтеза конденсации, в которых по карбонильной группе присоединяются нуклеофилы типа енолятов это целый спектр классических реакций органической химии, таких, как альдольная и кротоновая конденсация, сложноэфирная конденсация, реакции Перкина, Кнёвенагеля, Реформатского, Дарзана и др. При довольно значительных различиях в конкретной природе субстратов и условиях проведения ключевая стадия этих реакций — образование С—С-связи — описывается об-п ей схемой [c.86]

Понятно, что лишь в том случае, когда оба исходных карбонильных соединения тождественны, не имеет значения, какая молекула будет выступать в роли электрофила, а какая — в роли нуклеофила. Пример такой ситуации — синтез ацетоуксуспого эфира (сложноэфирная конденсация). [c.86]

Некоторые примеры реакции сложноэфирной конденсации. Сложноэфирная конденсация позволяет синтезировать разнообразные -оксокислоты и продукты их дальнейших превращений. Наибольшие выходы получаются при самоконденсации какого-либо одного сложного эфира. Если же проводить реакцию, используя эквимольную смесь эфиров двух различных карбоновых кислот, то образуется трудноразделимая смесь приблизительно равных количеств эфиров четырех -оксокис-лот. Например, при проведении конденсации эквимольной смеси этилацетата и этилбутирата образуются следующие эфиры [c.233]

Таким образом, кольцо В метилового эфира колхинола и колхинола (последний имеет в кольце С гидроксильную группу вместо метоксиль-Hon) является семичленным. С этим согласуется наблюдение, что метиловый эфир дезаминоколхинола (IV) окисляется до кислоты (V), которая при сложноэфирной конденсации превращается в производное фенантрена (VI). [c.1119]

Сложноэфирная конденсация 408 Сложные эфиры 12, 98 см. соответствующие кислоты инролиз 61 Смазочные масла 93 синтетические 94 Смачивающие вещества 603 Смешанные нефти 86 Смилагеиин 889, 890 [c.1199]

Синтез кетонов дегидрированием вторичных спиртов над цинковым и медным катализаторами и конденсация кислот с декарбоксилированием над окисью марганца или над двуокисью тория достаточно полно освещены в классических руководствах по катализу. Однако при этом не уделялось должного внимания дающим больший выход и не менее пригодным ка 1 алит1нчбским методам синтеза кетоноо — путем альдоль-ной коиденсации, а также сложноэфирной конденсации, открытой Тищенко. [c.222]

В результате таких реакций мотут образоваться следующие типы новых связей I) ординарная углерод-углеродная связь [альдольная конденсация уравнение (3.2), реакция Анри (3.3), циангидринный синтез (3.4), синтез Реппе (3.5), бензоиновая конденсация (3.6), сложноэфирная конденсация (3.7), конденсация с фенолами (3.8)] 2) кратная углсрод-у леродная связь [кротоновая конденсация (3.9), реакция Киененагеля (3.10), синтез Перкина (3.11), конденсация Штоббе (3.12)] 3) две ординарные углерод-углеродные связи [уравнение (3.13)]. [c.186]

Сложноэфириая конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют реакцию между двумя молекулами сложного эфира карбоновых кислот, одна из которых является карбонильным (эфирным) компонентом (76), а вторая — метиленовым (77). Реакцию обычно проводят при участии эквимольного количе- [c.228]

Однако осуществить сложноэфирную конденсацию эфира изомасляной кислоты все-таки удается, если в качестве конденсирующего аюн1а использоиать эквимольные количества [c.232]

Таким образом, если при проведении сложноэфирной конденсации в обычных условиях алкоголят натрия вытесняет молекулу спирта, основность которого невысока, то в рассматриваемом случае более сильные основания НгЬ и (СбН5)зС " вытесняют ион С2Н5О , обладающий меньшими нуклеофильными и основными свойствами. [c.233]

Кроме алкоголята натрия в качестве конденсирующего агента могут быть использованы Ма, К, ЯОК, МаН, КН, КННг, МаМНг- Эта реакция является вариантом сложноэфирной конденсации, механизм которой был рассмотрен в гл. 3. [c.506]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.154]

Механизм сложноэфирной конденсации можно представить следующим образом под влиянием конденсирующего агента, например этоксианиона СоНзО, происходит отрыв подвижного атома водорода метильной группы с образованием аниона этилацетата [c.183]

Механизм реакции в основном аналогичен вышеприведенным механизмам альдольной и сложноэфирной конденсаций. Его можно представить следующим образом ацетат-ион (СНоСОО ) связывает водород метильной группы уксусного ангидрида. При этом образуется карбанион [c.186]

Сложноэфирной конденсацией (Дикмана) получите циклопентанкарбоновую кислоту и 2-оксо-1-цикло-гексанкарбоновую кислоту. [c.116]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.0 ]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.96 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.202 , c.411 , c.429 , c.433 , c.547 , c.570 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.13 , c.19 , c.22 , c.25 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.480 , c.577 , c.635 , c.643 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.268 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.606 , c.609 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.177 , c.180 , c.181 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.354 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.354 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.408 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.189 , c.385 , c.402 , c.406 , c.513 , c.534 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология