Гетероциклы, синтез

Для решения синтетических задач необходимо знание не только наиболее простых и важных методов получения гетероциклов (синтез через 1,4-дикарбонильные соединения, синтезы Фишера, Скраупа, Дебнера—Миллера), но и некоторых характерных для них превращений. Большое внимание уделяется синтезу исходных веществ, что дает возмол ность напомнить наиболее важные синтетические методы в области алифатических и ароматических соединений, рассмотренные в предыдущих главах. Ответы даются на все вопросы. [c.268]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Синтезы полиметинов основаны на том, что в четвертичных производных гетероциклов, содержащих структурный элемент I [c.1026]

К соединениям такого типа относятся фуран, тиофен и пиррол. Существует общий метод синтеза таких гетероциклов, в котором исходным органическим субстратом является -дикарбо-нильное соединение. [c.508]

ПИРИДИН С. НэК — шестичленный гетероцикл с одним атомом азота, бесцветная жидкость с резким неприятным запахом, т, кип. 115,58° С смешивается с водой и органическими растворителями. П.— слабое основание, дает соли с минеральными кислотами, легко образует двойные соли и комплексные соединения. Получают П. из каменноугольной смолы, применяют в синтезе красителей, лекарственных препаратов, инсектицидов в аналитической химии как растворитель многих органических и неорганических веществ, для денатурации спирта. П. токсичен, действует на нервную систему, кожу. Максимально допустимая концентрация в воздухе 0,005 мг/л. [c.190]

Поэтому для синтеза гетероциклов часто используют дикарбонильные соединения. Во многих случаях необходимой стадией получения ненасыщенных гетероциклов является дегидратация или дегидрирование (окислительное дегидрирование) [c.325]

Практическая потребность, стремление содействовать дальнейшему развитию входившей в моду новой отрасли промышленности заставили А. Байера еще в 60-х годах начать свои исследования, увенчавшиеся почти через 20 лет (1883 г.) установлением строения индиго и разработкой ряда методов его синтеза. Один из этих методов (синтез Геймана) послужил основой для технического получения синтетического индиго (1897 г.). Научным же результатом работ А. Байера явилась глубокая разработка химии одного из азотистых гетероциклов — индола, производным которого является индиго. [c.41]

Создание методологии синтеза кислород- и азотсодержащих гетероциклов позволяет создать новые продукты, композиции и реактивы, имеющие практическую ценность для ТОС и медицины, регуляторов роста растений нового поколения на основе доступного и воспроизводимого сырья. [c.123]

Одним из разделов современной органической химии является создание высокоэффективных процессов получения органических соединений ароматического характера многоцелевого назначения. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда разнообразных по структуре ароматических соединений, содержащих функциональные группы различной природы. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединений. Процессы этого типа могут быть использованы как для введения в ароматические соединений гетероциклических фрагментов либо модификации гетероароматических структур, так и непосредственно для формирования гетероциклов. [c.126]

Актуальной задачей исследований является расширение синтетического потенциала фурановых соединений. Фурановые производные, в состав которых входят различные 0-, Ы-содержащие гетероциклы, представляют собой уникальное химическое сырье - источники (прекурсоры) для получения широкого ряда ценных в практическом отношении соединений, получение которых иными методами затруднено. Помимо разработки теоретических основ гетероциклической химии и возможного применения соединений фуранового ряда и продуктов их трансформации в качестве полупродуктов для тонкого органического синтеза, огромный интерес представляет изучение биологической активности последних с целью создания препаратов для медицины и сельского хозяйства. [c.29]

Соли диоксолания легко доступны н образуются с высокими выходами [1]. Поэтому они могут быть использованы в качестве исходных соединений для получения некоторых азотистых гетероциклов, синтез которых иными путями затруднен. [c.223]

Оксамиды общей формулы НгНСОСОНКа можно легко получить по реакции оксалилхлорида с аминами. Ацилирование по азоту можно также использовать в синтезе гетероциклов. Например, продукг ацилирования фенилгидразона бензальдегида оксалилхлоридом циклизуется в присутствии хлорида алюминия с образованием изатоинового производного (55), которое под действием горячей щелочи перегруппировывается в З-фенилциннолин-4-карбоновую кислоту схема (138) [139]. Эта последовательность реакций открывает важный синтетический путь к циннолиновой группе гетероциклов (синтез Штолле —Бекера). [c.118]

Синтез гетероциклов. Синтез хелидоновой кислоты из ацетона и диэтилоксалата в спиртовом растворе Э. и., предложенный Клайзеном [28], усовершенствовали Ригель и ]Двильгмейер [29]. Методика включает двойную сложноэфирную конденсацию с образованием ацетондиоксалевого эфира, который получают в виде его натриевого производного. Выделяющийся при нейтрализации свободный диэфир нагревают с соляной кислотой при этом происходят циклизация (через диенол) и гидролиз. [c.244]

Пятичленные гетероциклы—фуран, тиофен и пиррол—близки друг к другу не только структурно, но и по ряду химических превращений. Эта близость подчеркивается тем, что их можно получать многими общими методами синтеза из янтарного диальдегида, i-дикетонов, ацетилена с Н2О, HjS или NH., соответственно. А. Е. Чи-чибабин [44] установил, что ацетилен над AljOg при 450° образует с Н 0, H.,S или NHg небольшие количества фурана, тиофена или пиррола соответственно по следующим реакциям [c.485]

Ю. к. Юрьев предположил, что все эти синтезы протекают через стадию промежуточного образования фурана, который затем переходит в другие гетероциклы. Экспериментально было установлено, что над АЬРз при 400—450° фуран с аммиаком образует 30% пиррола, с сероводородом— 31 % тиофена, с селенистым водородом—23% селенофена. Эти работы впервые установили возможность взаимных превращений пятичленных гетероциклов [45]. Согласно Ю. К. Юрьеву, [c.485]

Важная роль 1,3-диоксанов и родственных 1,3,2-гетероциклов в тонком органическом синтезе является одной из причин неослабевающего интереса к особенностям строения и вопросам конформацион-ного анализа гетероаналогов циклогексана. В этой связи нами с помощью эмпирического расчетного метода ММ+ изучены пути инверсии цикла и определены значения АЕ молекул 1,3-диоксана (I), 1,3-диок-са-2-силациклогексаиа (II), циклического карбоната (Ш) и 1,3,2-диок-саборинана (ГУ). [c.60]

Значительный интерес представляют новейшие данные о путях и перспективах синтеза биологически активных веществ на основе промышленно доступного 2,6-дифтортолуола. В обзоре, посвященном перспективным химикатам-добавка.м для полимеров и других органических материалов, подробно обсуждаются синтез и строение гетероциклов, содержащих пространственно-затрудненный фенольный фрагмент. Бифенил и циклогексилбензол, являющиеся промышленными продуктами нефтехимии, представляют значительный интерес как сырьс для тонкого органического синтеза. Представлен анализ методов синтеза их кислород- и азотсодержащих полифункпиональных производных. [c.7]

Далее происходят протонирование атома азота не связанной с бензольным кольцом аминогруппы и нуклеофильная атака атомом азота второй аминогруппы атома углерода, непосредственно связанного группой +NH3, что завершается элиминированием молекулы аммиака. Протонирование именно атома азота, не связанного с бензольным кольцом доказано с использованием фенилгидразина, содержащего меченый атом азота 6Hs NHNH2. Установлено, что при проведении синтеза с участием этого вещества метка оказывалась в молекуле гетероцикла, а не в молекуле аммиака. [c.529]

Реакция ацетоуксусного эфира с формальдегидом и аммиаком является одним из многих примеров синтеза гетероцикли- [c.172]

На основе доступных 1,1-бисацидциклопропанов был разработан общий препаративный метод синтеза 4-Х-этилпиразолов и изоксазолов. Впервые были синтезированы аминоэтилпиразолы, в том числе содержащие различные функциональные группировки как в гетероциклах, так и в боковой цепи. [c.50]

Этиловый эфир (3,5-дихлорпиридил-2-тио)уксусной кислоты (4) легко превращается в гидразид, а последний - в гидразоны различного строения - полупродукты в синтезе гетероциклов. [c.122]

Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, структуры с набором различных гетероциклов в дополнение к банзизоксазольному (имидазольный, фурановый и др.). Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклеофильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получены достоверные данные о механизме процесса взаимодействия карбанионов арилацетонитрилов с нитроаренами, что позволяет предсказывать его поведение в широком интервале условий. [c.127]

НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТЫХ ЭНЕРГОНАСЫЩЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ В РЯДУ ПОЛИАЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ И КОМПЛЕКСОВ НА ИХ ОСНОВЕ [c.142]

Исходя из принципов комбинаторной химии, наибольший интерес представляет получение и детальное изучение производных бензоди-фуроксана, содержащих в бензольном кольце другие гетероциклы. С этой целью разработана общая схема получения универсального синтона, как матрицы для последующих синтезов. Схема включает введение двух аминогрупп в бензольное кольцо, которые являются базой для гетероциклизации, реализуемой до или после термоциклизации, завершающейся образованием двух фуроксановых фрагментов. Эффективность схемы продемонстрирована на примерах синтезов различных гетероциклов, представители которых генерируют N0 в эксперименте [1]. [c.20]

РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СИНТЕЗА АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ - ПЕРСПЕКТИВНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ, СИНТОНОВ, БИЛДИНГ-БЛОКОВ ДЛЯ КОМБИНАТОРНОЙ ХИМИИ [c.22]