Бромбензол, сополимеризация

Влияние комплексообразования на кинетич. параметры роста цепи к и константы сополимеризации) объясняется изменением активности мономера и радикала вследствие изменения сопряжения и полярности. Эффекты, связанные с комилексообразованием первого типа, проявляются, в частности, при Р. п. мономеров с электроноакцепторными заместителями в среде донор-ных растворителей. Напр., при полимеризации метилметакрилата в ароматич. растворителях к уменьшается в 1,5 раза с увеличением донорности растворителя в ряду бензонитрил — бромбензол — хлорбензол — бензол. Др. пример — активация этилена и диенов при гомо- и сополимеризации в присутствии ионов серебра. [c.135]

Майо показал ранее, что бромбензол не сополимеризуется <50 стиролом и действует как агент передачи цепи, не входя в состав сополимера. К такому же выводу пришли, как указывалось выше, Брайтенбах и Шиндлер применительно к хлорбензолу и ж-ди-хлорбензолу. Для многих ароматических углеводородов были определены константы передачи цепи при полимеризации стирола, по сополимеризации не наблюдалось. Читани с сотр. наблюдали сополимеризацию, сопровождающуюся передачей цепи, при изучении системы стирол- — и-диэтилбензол и показали, что каждая полимерная цепь содержит от 4 до 10 молекул п-диэтилбензола. Добавление указанных выше производных бензола к стиролу приводит к уменьшению молекулярного веса, но не влияет на скорость полимеризации. [c.310]

Следующий ниже пример показывает важность использования Марковских процессов высших порядков при анализе экспериментальных данных. Фишер, Кин-зингер и Вильсон [47] исследовали состав и строение сополимеров изобутилена и винилиденхлорида полученных при 30° в присутствии динитрила азо-бис-изомасля-ной кислоты. Степень преврашения не превышала 10%. Спектры ЯМР сополимеров были получены при 60 Мгц и 135° в 20%-ном растворе в бромбензоле или тетра-хлорэтилене. На рис. 8 приведены спектры двух сополимеров разного состава и гомополимеров. Авторы относят линии области х к метиленовым протонам диад АА (звено винилиденхлорида обозначается А, а изобутилена — В), области у к метиленовым протонам АВ или ВА и г к метиленовым протонам диад ВВ и всем метильным протонам. Анализируя данные о составе сополимера, а также концентрации диад разных типов, найденные из спектров ЯМР, авторы получили следующие значения констант сополимеризации = 3,30 и Г2=-Ь0,05(1 — винили-деихлорид, 2 — изобутилен). [c.316]

Низкие значения прочности при растяжении у систем амин — тетрафторэтилен — трифторнитрозометан приписывают плохому структурированию. Для обеспечения большей способности таких полимеров к вулканизации были синтезированы тройные сополимеры с боковыми функциональными группами. Один из методов предусматривал сополимеризацию 4-иитрозотетрафторбензойной кислоты или 4-нитрозотетрафтор-бромбензола с ТФЭ и трифторнитрозометаном [53]. Аналогичным способом были получены сополимеры, содержащие 0,5—2% нитрозо-перфтормасляной или нитрозоперфторпропиоиовой кислот-[541. Последние продукты легко структурировались трифторацетатом хрома. Прочность при растяжении этой системы достигала 152 кгс/см (при использовании в качестве наполнителя полидисперсного кремнезема). Набухание в углеводородных растворителях было незначительно, однако набу- [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология