Имины, превращение в нитрилы

Разумно предположить первоначальную координацию карбена с амидным карбонилом. Вторая стадия в таком случае будет заключаться во внутримолекулярном переносе протона от положительно заряженного азота к отрицательно заряженному углероду цвиттер-иона. Последняя стадия — катализируемое основанием удаление иминного протона и конкурирующая фрагментация, в результате которых после гидролиза образуются нитрил и формиат. Последовательность превращений [c.75]

Восстановление по Стефену. Альдимины, образующиеся при замене атома хлора в имидохлоридах на атом водорода, дают при последующем гидролизе альдегиды. Разработанный Стефеном (ОР, 8, 316) метод синтеза альдегидов состоит в получении имидохлоридов из нитрилов и восстановлении их хлористым оловом. Безводное хлористое олово суспендируют в сухом эфире и пропускают сухой хлористый водород до тех пор, пока жидкость не разделится на два слоя. После прибавления нитрила продолжают пропускать ток хлористого водорода в течение 2 часов. Образующуюся двойную соль хлоргидрата имина с хлористым оловом отделяют и гидролизуют кипящей водой. Превращение нитрила 2-нафтойной кислоты в 2-нафтальде- [c.497]

Если реакция (2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция (2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН2=СН— H=NH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризуются. Известно, однако, что на катализаторе М0О3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [c.161]

Хорошо изучены превращения 1,3-оксазинов [745]. Циангидрины используются в синтезе имино-1,4-оксазинов. В этом отношении характерна реакция нитрила миндальной кислоты с метиламином, в которой в качестве основного продукта выделен 2,5-диимино-3,6-дифенил-4-метилморфолин (5.81) [746]. Побочным продуктом является метиламинофенилацетонит- [c.114]

На бурное выделение углекислоты при разложении ос-окс-имино-глутаровой кислоты при температуре ее плавления (152°) уже указывалось на стр. 405. Оксим а-кетоадипиновой кислоты пирогенетически разлагается на у-цианомасляную кислоту, углекислоту и воду. Таким образом, такого рода "превращение в нитрил, обладающий меньшим на один числом углеродных атомов, чем исходная оксимино-кислота, носит общий характер. Оксим фенилглиоксиловой кислоты выше температуры плавления ведет себя аналогичным образом [c.664]

Замещенные пиримидины синтезируются по схемам, описанным в предыдущем разделе. Наиболее удобным путем превращения их в замещенные пурины следует признать метод В. Траубе. В качестве примера приводится синтез гуанина из гуанидина и этилового эфира нитроциануксусной кислоты через иминную форму 2,6-диамино-5-нитро-4-кетопиримидина (I) и 2,5,6-триамино-4-кетоциримидин II [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология