Равновесное превращение одновременно протекающие

Процесс окисления сырья при получении битумов протекает по радикально-цепному механизму. При этом происходит образование свободных радикалов и гидроперекисей в качестве промежуточных продуктов. Кроме того, возникают цепные реакции обрыв цепей происходит в результате рекомбинации радикалов. В системе устанавливается равновесная концентрация свободных радикалов. Одновременно протекает множество реакций окислительное дегидрирование, деалкилирование, окислительная полимеризация, поликонденсация, крекинг с последующим уплотнением его продуктов. В зависимости от условий окисления возможны взаимные превращения кислых и нейтральных продуктов окисления. [c.470]

Обычно реакцию проводят при 130—250°. Равновесная степень превращения снижается в интервале 200—250°, тем не менее реакцию предпочитают проводить при повышенной температуре, чтобы увеличить ее скорость. Одновременно протекает полимеризация этилена. С течением времени этот процесс приводит к понижению активности катализатора. [c.183]

Таким образом, в природе идет вечное рождение, превращение и распад ядер атомов Бытующее сегодня мнение о разовом акте происхождения химических элементов, по мень-ш й мере, некорректно. В действительности, атомы вечно (и постоянно ) рождаются, вечно (и постоянно ) умирают, и их набор в природе остается неизменным. "В природе нет приоритета возникновению или разрушению — одно возникает, другое — разрушается" [2, с. 110]. Выражаясь фигурально "Природа — улица с двусторонним движением". Прогрессив-нс<е развитие и регрессивное изменение одинаково закономерны и равноправны. Они протекают одновременно (даже в одном объекте) и находятся в подвижном равновесии, зависящем от внешних условий. Думается, принцип Ле-Шателье имеет более широкое применение, чем только для равновесных химических реакций. Он может претендовать на статус "всеобщего закона природы". [c.86]

Изомеризация цепи непредельных углеводородов протекает достаточно быстро и часто достигает равновесия в условиях каталитического крекинга. При 500° превращение ге-бути-ленов в изобутилен и обратное превращение протекают с такой же скоростью, как и крекинг газойля [114]. Побочные реакции, приводящие. к образованию продуктов более низкого или более высокого молекулярного веса, протекают одновременно с реакцией изомеризации. На основании экспериментальных данных было установлено, что в продуктах каталитического крекинга бутилен в большинстве случаев, но не всегда находится в равновесной концентрации. Так, например, изобутилен составляет обычно 34—40% от общего количества бутиленов, в то время как равновесная концентрация, вычисленная на основании термодинамических данных, при температуре 500° составляет 37%. [c.409]

Действие щелочей. Эпимерные превращения. При нагревании с щелочами моносахариды осмоляются и буреют, подвергаясь расщеплению и отчасти окислению. На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей эпимерные альдозы (см. Эпимеры) могут превращаться друг в друга одновременно образуется соответствующая им кетоза. В тех же условиях кетозы превращаются в две эпимерные альдозы. Такие процессы называют эпимерными превращениями или эпимеризацией моносахаридов. Например, исходя из D-глюкозы или ее эпимера D-маннозы, а также из соответствующей им кетозы — D-фруктозы можно получить равновесную смесь всех трех моносахаридов. Так, если настаивать раствор D-глюкозы с Са(ОН)2, то через несколько суток в нем обнаруживается 2,5% D-маннозы, 31% D-фруктозы и остается 63,5% D-глюкозы. Эпимеризация протекает и в организмах под влиянием ферментов. Этим объясняется то, что D-глюкоза, D-манноза и D-фруктоза обычно являются спутниками в различных природных продуктах. Они также взаимозаменяемы в пище. [c.265]

Положение еще более усложняется, если реакция не доходит до конца, а ведет лишь к установлению равновесия. В этих случаях необходимо учитывать скорость обратной реакции. Усложняется кинетика и при одновременном протекании нескольких конкурирующих реакций, а также при цепи последовательных реакций, когда получившийся первоначально продукт подвергается дальнейшим превращениям. Обратимые (равновесные), конкурирующие и последовательные реакции могут протекать одновременно это создает трудно разрешимые либо пока еще неразрешимые кинетические проблемы. Успех часто может быть достигнут при применении современной вычислительной техники [7]. [c.138]

При большом содержании воды в катионите (10,5 и 15 моль/моль сульфогрупп) основным процессом превращения олефиновых углеводородов является не полимеризация, а изомеризация и гидратация до спиртов [139]. Так, 3-метил бутан-1 в присутствии катионита КУ-2 X 7 (Н+) в состоянии предельного набухания (15 моль воды/моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен-1, на 60 % — в 2-метилбутен-2 и на 5 % — в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94% из пентена-2 и на 6 % — из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде НдО+, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в нонйте до 3,6 моль/моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С—5 должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль/моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. При дальнейшем снижении влажности катионита снизится число диссоциированных сульфогрупп и карбокатионов, что приведет к естественному снижению скорости замещения сульфогрупп на водород или алкильный радикал. [c.84]

Равновесные составы получены в соответствии с упрощением системы одновременно протекающих реакций и заменой ее системой последовательных реакций (метод суперпозиции) [142]. Принято, что каждая реакция в реагирующей системе протекает так, как если бы имелся ряд включенных последовательно идеальных равновесных рё-акторов периодического действия. Причем продукты реакции предыдущего равновесного реактора являются реагентами для следующего. Все компоненты, не участвующие в данной реакции, принимаются в данном реакторе инертными. После завершения всех реакций полученные в последнем реакторе продукты подаются на вход первого реактора и последовательность реакций повторяется. Равновесие считалось полным, когда конечные составы продуктов в двух последовательных циклах были практически одинаковы. Проведены расчеты для системы 42 реакций между 40 химическими реагентами. Превращение серы предполагалось по реакциям [c.21]

На рис. 16.1 представлены графики зависимости (Х)/(Е)0 и Р)/(Р) от времени при (Е)р = (8)о = 10 М и при (Е)о = 10 М и (8)о = Ю М, где (Р) — конечная равновесная концентрация Р. Для построения этих кривых использованы одни и те же значения констант скорости (см. подпись к рисунку). Ясно, что при (Е)о < (8)р концентрация X быстро увеличивается и достигает плато задолго до того, как значительная доля 8 превратится Е Р. В этом случае условие течение большей части времени превращения 8 в Р. Вместе с тем, когда используемые концентрации субстрата и фермента близки, реакция быстро протекает до конца и в ее ранней фазе одновременно увеличиваются как (X), так и (Р). [c.46]

Химическое равновесие. Закон действующих масс. Опыт показывает, что химические реакции одновременно протекают в двух направлениях — в сторону образования продуктов реакции (вправо, прямая реакция ) и в сторону превращения последних на исходные вещества (влево, обратная реакция). Вследствие химической обратимости реакции не доходят до конца. С течением времени скорость прямой реакции (прирост концентрации продукта реакции за единицу времени) уменьшается, а скорость обратной реакции (убыль концентрации продукта реакции за единицу времени) увеличивается. Когда обе скорости сравняются, наступает состояние химического равновесия — концентрации реагирующих веществ становятся вполне определенными и постоянными во времени (при условии, что давление и температура не меняются). Таким образом, химически обратимые реакции до перехода в состояние равновесия протекают с конечными скоростями. Поэтому стермод и нами ческой точки зрения они необратимый работа их не является максимальной. Однако можно мысленно представить, что эти реакции в прямом и обратном направлениях идут бесконечно медленно, через смежные равновесные состояния, т. е. термодинамически обратимо. Тогда к ним можно применять общие условия термодинамического равновесия [c.130]

В полимерной системе, находящейся в равновесии, концентрации всех компонент не меняются со временем, при этом между ними одновременно протекает огроьшое число реакций. В результате каждой из таких равновесных бимолекулярных реакций определенная пара молекул превращается в другую и наоборот. Согласно принципу детального баланса скорости прямой и обратной реакции всегда равны друг другу при любом взаимном превращении одной пары молекул в другую. Константа равновесия К такой реакции будет [7] определяться разностью А/ свободных энергий продуктов и исходных реагентов [c.76]

Энергия активации изомеризации, по имеющимся данным, составляет около 84 кДж/моль (20 ккал/моль) по-видимому, процесс протекает во внутридиффузионной области. Повышение температуры снижает равновесный выход изопарафинов и вынуждает увеличивать рециркуляцию непревращенньго н-парафина. Одновременно несколько увеличивается выход продуктов гидрокрекинга. Однако, пока глубина превращения исходного н-парафина не достигает равновесной, селективность изомеризации обычно очень высока — 0,95 и выше. [c.239]

Выше было упомянуто, что реакция (И-З) —конверсия оксида углерода водяным паром — протекает одновременно с конверсией метана водяным паром, кислородом и диоксидом углерода. Реакция экзотермическая и протекает без изменения объе--ма. По принципу Ле-Шателье давление процесса не меняет равновесные сооттюшения с понижением температуры равновесие реакции сдвигается вправо, т. е, увеличивается полнота превращения оксида углерода в Os и возрастает выход водорода. Протеканию реакции вправо способствует также повышение соотношения Н2О СО более стехиометрического. [c.83]

Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и Тобольскил /при изучении фотолиза толуольных р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С.7 В результате дальнейших исследований было показано, что 11 полимеризация и Д. могут быть вызваны одними и теми же методами инициирования 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-рах константа скорости роста цепи с повышением темп-ры начинает падать, стремясь к нулю 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами. [c.339]

Рассмотренные примеры показывают, что одновременные полимеризация и кристаллизация возможны и обычно протекают при проведении реакции вблизи предельной температуры полимеризации (разд. 6.1.8). При условиях, далеких от равновесных, более вероятным является последовательное протекание полимеризации и кристаллизации. При одновременном осуществлении полимеризации и кристаллизации, образующиеся вначале олигомерные ламели могут вырастать в кристаллы из вытянутых цепей. При последовательном протекании полимеризации и кристал.шзации морфология кристаллов изменяется от ламелярной до фибриллярной, а макроконформация цепей — от регулярных складок до нерегулярных и даже до макрокон-формации типа бахромчатой мицеллы. Основное влияние кристаллизащи на химическую реакцию полимеризации заключается в изменении ее скорости и механизма, а также з возможном обрыве реакции роста цепей вследствие окклюзии их активных концов. Однако в любом случае должна быть достигнута достаточно высокая концентрация олигомеров в результате гомогенной реакции полимеризации (разд. 5.1.2). В ступенчатых реакциях полимеризации после образования кристаллических зародышей концентрация олигомеров уменьшается и далее реакщ1И протекают по механизму полиприсоединения. Олигомерные молекулы могут участвовать в образовании молекулярных зародышей и затем расти далее. В результате этого происходит полное превращение мономера в полимер. В реакциях полиприсоединения возникшие молекулы олигомеров растут далее только в результате последовательного присоединения к ним молекул мономера. При большой начальной концентрации олигомеров количество образующихся длинных молекул уменьшается. [c.395]

В практике термографических исследований нередко можно встретить фазовые превращения, сопровождающиеся выделением тепла, причем никаких химических процессов одновременно не протекает. Процессы, протекающие с выделением тепла ггри нагревании вещества, можно объяснить тем, что система находится в метастабильном равновесии и содержит избыточную энергию, выделяющуюся в тот момент, когда устойчивость ме-тастабильного равновесия нарушается. Естественно, что переход из неравновесной формы в равновесную долн1ен быть необратимым, а следовательно, на таких кривых охлаждения никогда не может наблюдаться эффект с противоположным знаком, т. е. с поглощением тепла. [c.117]