Изомеризация влиянием сернистого ангидрид

Прямой опыт показал нам наличие изомеризации под влиянием сернистого ангидрида. Мы приготовили смесь амиленов разложением паров амилового спирта брожения окисью алюминия при 400°. Амилены были гидрогенизированы из величины участков кривой гидрогенизации мы получили процентное содержание триметилэтилена в смеси амиленов. Смесь амиленов была насыщена ЗОз при 0°, запаяна и для ускорения процесса подвергнута нагреву при 100° в течение 3 суток. Отмытые от ЗО. и перегнанные над металлическим натрием амилены прогидрогенизированы, и по кривой определено содержание триметилэтилена. [c.332]

Выше мы сделали допущение, что под влиянием сернистого ангидрида протекают процессы изомеризации среди образовавшихся при гидрогенизации гексиленов. Эти процессы искажают первоначальную картину гидрогенизации диизопропенила. Здесь мы приводим опытное доказательство наличия такой изомеризации. [c.355]

Проводились работы по изомеризации натурального каучука и гуттаперчи иод влиянием тиокислот, сернистого ангидрида, бутадиенсульфона и др. с целью снижения скорости кристаллизации полимера за счет нарушения регулярности макромолекулы. При обработке указанных полимеров ЗОг образуются соединения, имеющие идентичные ИК-сиектры. При 140° С изомеризация полиизопрена доходит до равновесного соотношения цис- и тракс-звеньев (43% цис и 57% транс). Аналогичные процессы протекают в мс-поли-бутадиене и в З-метилпентене-2, моделирующем звено натурального каучука. [c.404]

Достоверно установлен факт цис-транс-изомеризации НК и гуттаперчи под влиянием тиокислот, сернистого ангидрида и бутади-енсульфона [93, 94], УФ-излучения с добавками сенсибилизаторов 95, 96], металлического селена при температурах 180—220 С. 97], под влиянием у Излучения [92]. Во всех случаях цис-транс-изомеризация является обратимой реакцией, поскольку при исполь- [c.71]

Для доказательства этого предположения английские ученые приводят данные о том, что сернистый ангидрид, который может обратимо присоединяться к олефинам по двойным связям при температуре, превышающей предельную [62] для данного олефина, оказывает такое же влияние на натуральный каучук, как и тиокислоты [57]. Более того, при действии указанных реагентов на гуттаперчу, частично закристаллизованную при температуре вплоть до 65°, образуется полимер, который при комнатной температуре обладает свойствами каучукоподобного вещества [58]. Представление о механизме цис-транс-изомеризации полностью подтверждается не. только тем фактом, что обработка как гевеи, так и гуттаперчи SOa приводит к получению продуктов, имеющих идентичные ИК-спектры, но и тем, что спектр продукта, полученного при длительной обработке натурального каучука, после внесения поправки, учитывающей поглощение натурального каучука, оказывается идентичным со спектром гуттаперчи [59]. Катализируемая SO2 изомеризация полиизопрена при 140° приводит к равновесному соотношению цис-и тгеранс-звеньев 43/57. Куннин с сотр. показал, что подобный процесс может протекать в сквалене и ifu -полибутадиене, а также в цис- и транс- [c.114]

Так, элементарная сера в коллоидном состоянии [1—6], селен (порощкообразный или коллоидный раствор в парафине) [5, 26—30] в жидкой фазе и сернистый газ [11] в газовой фазе катализируют реакции 1 ис-/пранс-изомеризации. Жидкофазная изомеризация ненасыщенных кислот в присутствии серы и селена протекает при температурах 180—220° С, газофазная изомеризация бутена-2 под влиянием ЗОа — при 300—400° С при этом скорость изомеризации в присутствии сернистого газа в несколько раз меньше скорости изомеризации в присутствии N0 [11]. Тиомочевина и ее производные также способствуют изомеризации час-кислот в траке-кислоты. В случае малеиновой кислоты выход фумаровой под влиянием тиомочевины составляет 89% (при 50° С) [27]. Элементарные сера, селен и теллур [45], а также системы сера—антрахинон, сера — малеиновый ангидрид, сера — смоляное масло [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология