Основания расщепление

Фенилгидразоны XXI при обработке избытком фенилгидразина в уксусной кислоте легко расщепляются с выделением гетероциклических оснований Расщепление N-гликозидной связи в диальдегидах существенно облегчается в присутствии избытка перйодата в реакционной смеси возможно, что это связано с пере-окислением — гидроксилированием промежуточного продукта по С-1. Подобного рода реакции хорошо известны при периодатном окислении производных углеводов в жестких условиях. [c.534]

Катализируемое основаниями расщепление связи С—3 в наиболее общем виде можно рассматривать как нуклеофильное замещение у атома углерода [c.108]

Многое нз того, что было сказано в двух предыдущих разделах относительно алкилирования, можно в равной степени отнести и к ацилированию. Реакции идут легко и, как правило, с хорошими выходами, а гидролиз или вызываемое основанием расщепление продукта часто оказывается синтетически полезной операцией. [c.83]

Мономолекулярное элиминирование Е1 через сопряженное основание Расщепление С—Н-связи предшествует рас- [c.312]

Реакция гидрогенолиза пиридиновых оснований (расщепление пиридинового кольца с образованием аммиака и парафина) широко используется в промышленности для очистки нефтяных продуктов от азотистых соединений. Эта же реакция используется в аналитических целях для определения группового и индивидуального [1, 2, 3] составов азотсодержащих соединений. [c.118]

Каталитические константы скорости (Й2= 1/[ОН ]) и параметры активации катализируемого основаниями расщепления [c.325]

На рис. 2.6, б представлен более сложный пример— протонный спектр этилацетата. Поскольку атомы углерода и кислорода немагнитны, можно ожидать спин-спиновые расщепления только от взаимодействия неэквивалентных протонов. Имеется три химически различные группы водородных атомов, и поэтому независимо от эффекта спин-спинового взаимодействия мы можем ожидать три отличающихся по химическому сдвигу резонансных сигнала, которые отвечают протонам ацильной группы СН3, группы СН2 и алкильной группы СН3. Протоны первой группы, несомненно, дают отчетливый сигнал в виде одиночной линии при 8,05 м. д., почти не смещенной от ее положения в спектре уксусной кислоты. Следовательно, протонам СНзСН2-группы, должно быть, соответствуют группы линий с центрами около 5,87 и 8,77 м. д. Какие из протонов ответственны за каждую из этих групп, можно решить на основании расщепления. На резонанс группы СНз будет влиять соседняя группа СН2, в которой спины этих двух протонов могут быть ориентированы четырьмя способами, а именно [c.33]

Среди многочисленных других методов синтеза алкенов в результате реакции 0-элиминирования отметим реакцию Кори -Винтера, катализируемое основанием расщепление сульфоксидов, селеноксидов и сульфонов, а также элиминирование из боранов. [c.225]

Для получения небольших количеств Д. предложен новый метод, включаюш,нй катализируемое основаннем расщепление 2,7-диме-Т1глоктадиин-3,5-диола-2,7 (синтезирован дегидроконденсацией карбинола, полученного из ацетилена н ацетона). [c.253]

Отщепление метанола. При сухой перегонке гидроокисей четвертичных N-метильных оснований расщепление может происходить по пути, отличному от рассматривавшегося выше. Этот путь заключается в отщеплении метанола и регенерации исходного основания (XLVni—>-ХЫХ) [c.350]

Расчет показал, что частоты симметричных валентных колебаний совпадают с частотами антисимметричных колебаний в случае любой изомерной формы. Одинаковы и частные производные этих частот по силовым постоянным. Показано также, что частота VJ JJ не зависит от массы центрального атома М. Таким образом, судить о геометрической конфигурации комплексного соединения на основании расщепления оказывается невозможным. Появление нескольких компонент в спектрах указанных соединений может быть обусловлено другими причинами, в частности наличием в решетке сильных межмолекулярпых взаимодействий, затрагивающих атом азота или водорода — например водородных связей. [c.128]

В возбужденном состоянии наблюдались длинные прогрессии для деформационного колебания (у = 3, 4,. .. 18) и были обнаружены большие колебательные расщепления. Согласно диаграммам орбит, данным Уолшем (рис. 3), два состояния из принимающих участие в переходе могут рассматриваться как возникающие из простого П -состояния молекулы. Так как молекула в возбужденном состоянии имеет линейную конфигурацию (возможность малого потенциального барьера в конфигурации с углом 180°неможетбыть окончательно исключена из анализа спектра), то верхнее состояние можно рассматривать как половину П-состояния и записать символом AJl . Действительно, для каждого значения К наблюдается только один подуровень в возбужденном состоянии, хотя для полного П-состояния в общем ожидается два таких уровня. Кроме того, наблюдаемые уровни появляются в порядке S, А,. .. или П, Ф,. .. с уменьшением энергии. Следовательно, эти уровни могут быть отождествлены с самыми верхними колебательными уровнями на рис. 12, б, связанными с каждым значением V2- На основании расщеплений наблюдаемых нодуров ней Дресслер и Рамзай [28, 291 установили, что е значительно больше 1 тем самым они показали, что потенциальная кривая нижнего состояния имеет максимум при угле 180°. [c.61]

Другие формы магнитного поведения. Мы только что указали, как можно определить число неспаренных электронов иона переходного металла в комплексе, или другом соединении на основании расщепления -орбиталей. Экспериментальные методы определения числа неспаренных электронов обсуждались в разд. 2.8. Они основывались на измерении магнитной восприимчивости вещества. Здесь мы должны подчеркнуть, что при попытках определить магнитные моменты индивидуальных ионов на основании измеренных восприимчивостей соединений в конденсированной фазе нео1бходимо рассмотреть несколько дополнительных факторов. [c.432]

По интенсивности рассматриваемой полосы 720 сж много лет проводилась приблизительная оценка длины цепей или степени разветвления. Этот способ хорошо применим для углеводородов с концевыми алициклическими группами, так как метиленовые группы циклов в этой области не поглощают [51, 52]. Однако интерес к этой полосе обусловлен тем, что у кристаллических углеводородов происходит ее расщепление на дублет в результате взаимодействия метиленовых групп соседних цепей. Эта особенность использовалась, например, для оценки степени кристалличности полиэтилена и изучалась весьма интенсивно. Изучение отдельных кристаллических парафинов показывает, что у очень немногих соединений с четным числом СНг-групн имеется только одна полоса. Это относится к парафинам je, С22 и С24 и обусловлено тем, что именно эти соединения кристаллизуются, не давая обычной ромбической структуры, в которой соседние метиленовые цепи бывают расположены подходящим образом для специфического межмолекулярного взаимодействия [53, 54, 55]. Однако парафин С24 может быть получен также и в ромбической форме, тогда будет происходить расщепление полосы [55]. Одиночные полосы были найдены у таких веществ с длинной цепью, содержащих заместители, как сложные эфиры, 1-моноглицериды и триглицериды [54]. Эти соединения образуют гексагональные кристаллы, в которых цепи в каждой ячейке эквивалентны, в результате чего на элементарную ячейку приходится как бы одна цепь, и в спектре образуется только одна полоса поглощения. Аналогичные особенности кристаллической структуры определяют возможность расщепления полосы у карбоновых кислот и соединений с другими полярными заместителями. Эти эффекты следует принимать во внимание при рассмотрении надежности результатов по оценке кристалличности на основании расщепления полосы 720 Вообще ромбические и моноклинные кристаллические парафины содержат две цепи на элементарную ячейку и дают дублетную полосу, тогда как триклинные кристаллы содержат только одну цепь в элементарной ячейке и поэтому имеют только одну полосу. Более сложная [c.24]

Данные о расщеплении имидазольного цикла пуринов в составе ДНК, РНК и полинуклеотидов весьма немногочисленны. Отмечено, что при pH, близких к нейтральному, остатки 7-алкил-гуанина в составе алкилированных РНК и ДНК не претерпевают (в отличие от соответствующих нуклеозидов) раскрытия имидазольного цикла. С остатками 7-N--(HO H2 H2S H2 H2)-гуанина в составе ДНК эта реакция идет с заметной скоростью лишь при pH 10, когда происходит денатурация ДНК При жесткой щелочной обработке ДНК (нагревание с 1 н. NaOH при 100 °С) из обычных пуриновых оснований расщепление имидазольного цикла претерпевают, по-видимому, лишь остатки аденина [c.442]

Поскольку равновесие сильно сдвинуто влево, экспериментальное исследование этой реакции представляет значительные трудности и доказательство оснбвано на катализируемом основаниями расщеплении диацетонового спирта подробное обсуждение см. в 1114]. [c.337]

Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]

Строение производных флавона и флавонола устанавливается, главным образом, на основании расщепления пиронного кольца при обработке щелочами. [c.481]

Расщепление молекулы алкена на карбонильный и активный метиленовый компоненты — по сути дела обратная реакция но отношению к таким реакциям, как конденсации по Перкину, Кновенагелю, Кляйзену и Кляйзену — Шмидту. В качестве иллюстрации можно привести катализируемое основаниями расщепление группировки С=С в замещенных бензилиденмалонопитрила АгСН=С(СК.2), приводящее к образованию соответствующего ароматического альдегида и малононитрила [34]. Подобным же образом алкилиденовые производные малонового эфира с общей формулой ВСН=С(СООС2Н5)2 расщепляются на соответствующие альдегиды и малоновый эфир [297]. Расщепление молекулы 2-бензилиденциклопентан-1,3-диона происходит в присутствии каталитических количеств основания, растворенного в этаноле [298]. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология