Молекулярное движение в ароматических соединениях

Исследования спектров люминесценции очень важны для характеристики возбужденных состояний (определения их энергий, времен жизни) и, благодаря этому, для выяснения механизмов фотореакций. Исключая соединения элементов побочных групп, флуоресценция наблюдается только у соединений с л-электронами. Особенно сильно флуоресцируют жесткие молекулы, например, ароматических соединений. Причиной отсутствия флуоресценции у многих молекул является безызлучательная дезактивация, часто предиссоциация. Во многих случаях флуоресценцию соединений удается наблюдать лишь при низких температурах (—70. ... .. —200°С), когда замораживаются молекулярные движения и колебания ядер и, соответственно, ослабляются конкурирующие процессы безызлучательной дезактивации. Однако ряд органических молекул жесткой структуры интенсивно флуоресцируют даже в растворах при комнатной температуре, и в этих условиях можно наблюдать спектр флуоресценции. [c.85]

Если две различные молекулы расположены достаточно близко, они могут влиять на флуоресценцию друг друга. Одна из них, например, может поглощать излучение флуоресценции другой, свидетельствуя о довольно эффективной миграции энергии от одной молекулы к другой при облучении молекулярного комплекса. Такое взаимодействие может происходить между ароматическими аминокислотами, в ферментах и флуоресцирующих коферментах. Следовательно, можно определять и расстояние между этими молекулами. Кроме того, излучаемый отдельными молекулами данного вещества поток энергии определенным образом ориентирован по отношению к излучающей молекуле. Поэтому флуоресценция твердых тел сильно поляризована. В жидких невязких растворителях поляризация флуоресценции небольших молекул обычно мала, так как вследствие броуновского движения молекулы быстро меняют свое положение. Однако у больших молекул, таких, как белки, даже в жидких растворителях наблюдается менее интенсивное броуновское движение за время жизни возбужденного состояния они мало меняют свое положение, и поэтому их флуоресценция сильно поляризована. У флуоресцирующих групп, находящихся внутри белковой молекулы или соединенных с белком в виде комплексов фермент — кофермент или фермент — субстрат, также обнаруживается поляризация флуоресценции. Степень поляризации флуоресценции таких комплексов и влияние на нее различных факторов дают информацию о механизме действия фермента. Все это представляет ценность для анализа не только собственно ферментов, но и вообще всех белков. [c.178]

Электропроводность молекулярных кристаллов обычно очень низка вследствие малой подвижности и концентрации носителей. В антрацене, например, движение электрона по кристаллу связано с преодолением потенциального барьера при переходах от одной молекулы к другой, так как электронные функции молекул перекрываются слабо. Аналогичная ситуация имеет место в некоторых полупроводниках, таких, как окислы переходных металлов (ем. гл. 3), где катионы находятся в двух валентных состояниях и электрон переходит от одного катиона к другому. В молекулах ароматических соединений электропроводность (электронная или дырочная) обеспечивается за счет л-орбиталей. Фотовозбуждением или введением внолупро- [c.74]

Из рис. 5.4 видно, что метильные группы эпоксиметакрило вого эфира при замораживании молекулярного движения более подвижны, чем концевые винильные группы. Однако заторможенность каркасных групп ароматического соединения столь [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология