Внутрикомплексные соединения флуоресценция

В присутствии персульфата калия ионы серебра образуют растворимое в воде флуоресцирующее внутрикомплексное соединение с 8-оксихинолин-5-сульфокислотой [1411]. Максимум возбуждения флуоресценции продуктов реакции находится при 375 нм, а максимум флуоресценции — при 485 нм. Интенсивность флуоресценции пропорциональна концентрации серебра в интервале 12,5—5000 нг мл. Определению 0,4 мкг серебра не мешают такие количества веществ 10—20 мкг Со, № и Ре(1П), 1 мкг Си, Нд, Рс1 и СГ. Увеличивают флуоресценцию Ът и Нд. Предполагают, что флуоресценция возникает при взаимодействии сереб-ра(1П) с реактивом. [c.117]

Образование или разложение внутрикомплексных соединений при изменении pH растворов часто сопровождается изменением окраски (или флуоресценции). Это позволяет применять такие соединения в качестве кислотно-основных индикаторов. Аналогичными свойствами обладают не только внутрикомплексные соединения, но и другие продукты цветных реакций. [c.150]

Оценка содержания алюминия люминесцентным методом основана на свойстве салицилаль-о-аминофенола образовывать с алюминием внутрикомплексное соединение, которое при облучении ультрафиолетовым светом дает интенсивную изумрудно-зеленую флуоресценцию. [c.153]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения салицилаль-о-аминофенола с алюминием представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом люминесценции 520— 530 ммк. [c.153]

Люминесцентное определение магния основано на свойстве люмомагнезона ИРЕА образовывать с магнием внутрикомплексное соединение, которое при облучении ультрафиолетовым светом дает розовую флуоресценцию. Прямолинейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией магния сохраняется при концентрации до 1 мкг магния в 5 мл раствора. [c.155]

Спектр люминесценции внутрикомплексного соединения магния с люмомагнезоном ИРЕА представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 500— 700 ммк с максимумом люминесценции 600—610 ммк. Время развития максимальной интенсивности флуоресценции равно 10—15 мин, если определяется содержание магния от 0,5 мкг и выше, при меньших количествах магния требуется до 20—30 мин. Флуоресценция сохраняется неизменной в течение 1 —1,5 ч, затем ее интенсивность несколько уменьшается. [c.155]

Определению 0,05 мкг магния в 5 мл раствора не мешает ни один катион, находящийся в количестве, равном количеству магния. Стократный избыток кальция лишь незначительно снижает интенсивность флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с люмомагнезоном. Устранить отрицательное влияние кальция на интенсивность флуоресценции можно путем введения в раствор 0,01% винной кислоты, при этом чувствительность реакции не снижается. [c.155]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с бис-салицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 400—580 ммк с максимумом флуоресценции при 430 ммк. [c.244]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с бис-салицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу [c.495]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения салицилаль- [c.497]

Рис. 39. Зависимость интенсивности флуоресценции внутрикомплексных соединений люмогаллиона ИРЕА от pH раствора 1 — 0 галлием 2 —с равным колнче ством алюминия 3, — с 10- и 100-кратным избытком алюминия соответственно

Общая характеристика метода. Аналитические методы, основанные на экстракции внутрикомплексных соединений и измерении флуоресценции в экстракте, но распространенности и значению уступают экстракционно-фотометрическим. Однако их важной особенностью и достоинством по сравнению с последними являет- [c.190]

С целью количественного определения микрограммовых количеств меди, Божевольнов [13] применил ее титрование 0,01% раствором 2-(о-окси-фенил)-бензоксазола в ацетоне. При pH раствора меньшем шести указанный реактив флуоресцирует зеленым цветом, а в присутствии меди его флуоресценция ослабевает. Это связано с образованием нелюминесцирующего внутрикомплексного соединения вида [c.166]

Морин образует с ионами циркония внутрикомплексное соединение, структура которого окончательно не выяснена. Полагают, что при комплексообразовании происходит замещение водорода гидроксильных групп реагента в положении 3 или 5. Комплекс циркония с морином обладает интенсивной зеленой флуоресценцией, которая развивается в течение 10—15 мин. При длительном облучении раствора, соединения интенсивность флуоресценции уменьшается (через 2 ч — 45% от первоначальной). [c.143]

Рис. 1. Спектр поглощения (/) резарсона и спектры поглощения (2) и флуоресценции (5) внутрикомплексного соединения резарсона с германием

Практическому применению флуорексона посвящено значительное количество работ [1], однако его аналитические свойства изучены недостаточно. Не изучен также вопрос о причинах изменения флуоресценции внутрикомплексных соединений катионов с флуорексоном. [c.356]

Особенно сильно растворитель и pH раствора влияют на флуоресценцию внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими аддендами, так как замена растворителя приводит к изменению прочности связи катиона с функциональными группами, а изменение pH раствора—к нарушению этой связи. Поэтому при использовании люминесценции в химическом ана- [c.35]

Возникновение флуоресценции растворов органических нефлуоресцирующих реагентов в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами. [c.57]

Реактивы, флуоресценция которых возникает в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами, должны удовлетворять условию (8) [c.58]

Влияние катионов на флуоресценцию их внутрикомплексных соединений 61 [c.61]

В последние годы опубликован ряд работ, которые по крайней мере частично объясняют, почему только некоторые катионы образуют с органическими реагентами флуоресцирующие комплексы. Рассмотрение особенностей флуоресценции внутрикомплексных соединений различных катионов в зависимости от их положения в периодической системе Д. И. Менделеева представляет большой интерес при решении вопросов, связанных с поисками новых люминесцентных реагентов. [c.61]

Наличие в сложной молекуле органического соединения большого числа колебательных степеней свободы не дает возможности оценить энергетическое состояние молекулы в нормальном и возбужденном состояниях. Это затрудняет решение вопроса о влиянии катиона на флуоресценцию внутрикомплексных соединений . [c.64]

Связь металл—лиганд, включенная в сопряженную систему связей, вызывает изменения тг-электронного взаимодействия во всей молекуле и приводит к образованию дополнительного цикла, возникновение которого равносильно удлинению цепи сопряженных связей, и существенно влияет на энергию как неравновесного, так и равновесного возбужденных состояний молекулы. Разность этих энергий характеризуется величиной Стоксова смещения. Поэтому оказалось целесообразным изучить спектры поглощения и флуоресценции внутрикомплексных соединений и особое внимание обратить на величину Стоксова смещения, характеризующую долю рассеянной энергии от энергии поглощенного кванта. [c.64]

Спектры поглощения и флуоресценции оксихинолинатов алюминия, галлия и индия, а также спектр поглощения оксихинолината меди приведены на рис. 13. Такие же данные для внутрикомплексных соединений салицилаль-о-аминофенола приведены на рис. 14. Из полученных данных видно, что спектры флуоресценции растворов оксихинолинатов в хлороформе, а также растворов [c.64]

Рис. 14. Спектры поглощения (1—6) и флуоресценции (2 —5 ) растворов внутрикомплексных соединений салицилаль-о-аминофенола

Определение магния в треххлористой сурьме основано на образовании внутрикомплексного соединения магния с бмс-салицилальэтилендиа-мином в среде диметилформамида и способности этого соединения лю-минесцировать голубым светом под действием ультрафиолетовых лучей. Реакция протекает в оптимальных условиях при pH 11,5, которое создается 0,005 М раствором изобутиламина в диметилформамиде. Флуоресценция развивается немедленно и сохраняется неизменной в течение [c.244]

Японские исследователи [594, 609] применяли экстракцию внутрикомплексного соединения галлия с 8-оксихинальдино)м (pH 3,9 зеленая флуоресценция хлороформного экстракта). При помощи этого метода определяли 0,002—0,0001% галлия в силикатных породах [601] ж металлическом германии [610]. Экстракция комплексов галлия с 5,7-дигалои1Дозамещенными 8-оксихинолина [611, 612] была использована при определении этого элемента в алюминиевых сплавах [613]. [c.194]

Так же, как и для алюминия, для галлия разработаны методы с применением оксиазосоединений. При pH 4,7 галлий экстрагируется амиловым спиртом в виде комплекса с солохром черным II флуоресцирует в экстракте даже под действием дневного света [587]. Соединение извлекается также бутиловым и гексяловым спиртами, но интенсивность флуоресценции в них ниже, чем в амиловом спирте. Очень чувствительный способ определения галлия основан на использовании люмогаллиона образующееся внутрикомплексное соединение экстрагируют при pH 2,2 изоамиловым спиртом. Чувствительность окстракционно-флуориметрического обнаружения галлия равна 10"" мкг1мл [346]. [c.194]

В качестве люминесцентного реактива на медь Божевольновым и Лукиным предложен салицилалазип [12, 13]. Чувствительность разработанной ими реакции — 0,25 у Си в 5 мл раствора. В водном буферном растворе с pH = 12 в присутствии меди и указанного реактива возникает яркая синяя флуоресценция, интенсивность которой пропорциональна содержанию меди в пределах концентраций 0,25—5,0 у в 5 мл раствора. Механизм реакции связан с образованием внутрикомплексного соединения состава [c.166]

Хольцбехером были испробованы флуоресцентные реакции растворов солей алюминия с салициловым альдегидом, нафтальдегидом и восемнадцатью их производными [85]. В результате им рекомендован в качестве люминесцентного реактива на алюминий салицилаль-о-аминофенол. Божевольновым изучена возможность применения этого реактива для количественного определения алюминия [87]. Им показано, что возникновение флуоресценции при прибавлепии реактива к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салици-лаль-о-аминофенолом в отношении 1 1. Полоса флуоресценции комплекса лежит в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом 510—520 ммк. Для выполнения реакции оптимальное значение рН=5,8—6,0, и время нарастания флуоресценции 40—50 мин. нри количествах алюминия 0,01—0,5у в 5 мл раствора. [c.172]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Микрохимический метод обнаружения 8-о к с их и н о л и н а и его производных [99]. Следы оксихинолина и его бесцветных производных обнаруживаются по яркой флуоресценции адсорбатов или внутрикомплексных соединений, какие они образуют с окисью алюминия, окисью магния и т. д. цвет флуоресценции—от желтовато-зелопого до голубовато-белого. В водном растворе, в случае оксина, открываемый минимуи 0,5 Y- [c.214]

Салицилаль-о-аминофенол (манганон) при pH 5,6 с АР+ образует растворимое внутрикомплексное соединение, при возбуждении которого ультрафиолетовым светом возникает зеленое свечение. Спектр флуоресценции этого соединения представляет собой широкую бесструктурную полосу в интервале длин волн 440— 640 нм с максимумом 520—530 нм. Пропорциональная зависимость интенсивности флуоресценции // от концентрации алюминия ai наблюдается до 0,1 мкг АР+/мл. Интенсивность флуоресценции развивается со временем и становится постоянной через 10—15 мин. Чувствительность реакции составляет 0,0005 мкг АР+/МЛ. [c.142]

При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции (к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо- и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шлезингер " для люминесцентного определения кислорода. Флуоресценцию многих других органических веществ кислород сильно гасит " . [c.32]

В качестве примера изменения цвета флуоресценции при образовании внутрикомплексного соединения с катионами можно привести реакцию бора с ализариновым красным С (1,2-диокси-антрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль). Раствор этого реагента в серной кислоте флуоресцирует желтым светом, в присутствии бора цвет флуоресценции раствора становится розовокрасным. При реакции образуется внутрикомплексный эфир с шестичленным циклом , спектры поглощения и флуоресценции которого сдвинуты в сторону длинных волн по сравнению с соответствующими спектрами для ализаринового красного С. [c.58]

Этот реагент не флуоресцирует в растворе, но при образовании внутрикомплексного соединения с алюминием возникает яркая зеленая флуоресценция. Показано , что соотношение алюминия и салицилаль-о-аминсфенола в составе комплекса равняется 1 1 и надо полагать, что комплекс имеет вид [c.59]

В работе Д. Фримена и Ч. Уайта делается попытка установить связь между интенсивностью флуоресценции внутрикомплексных соединений и отношением ё г (е—заряд, г—радиус иона), характеризующим величину ионной связи катиона металла в составе внутрикомплексного соединения. Для ряда оксиазосоеди-нений авторы получили близкую к линейной зависимость между логарифмом интенсивности флуоресценции внутрикомплексных соединений катионов цинка, магния, индия, галлия и алюминия и е /г для этих же катионов (рис. 12, стр. 62). [c.61]

Хольцбехер исследовал флуоресценцию внутрикомплексных соединений катионов металлов с оксиазоме-тиновыми соединениями, полученными на основе салицилового , резорци-лового альдегидов и нафтальдеги-да . Он экспериментально находил величину предельного разбавления раствора катионов кальция, магния, цинка, лантана, иттрия, бериллия, скандия, алюминия, индия или галлия,, при котором еще наблюдается возникновение флуоресценции. Было установлено, что отрицательный логарифм предельного разбавления (рД) пропорционален е/г для катионов с внешними оболочками из восьми электронов (Са, Mg, Ьа, У, 5с, А1). Для хелатов, образованных ионами с 18-электронными внешними оболочками, указанная зависимость обнаруживается только у ионов, которые несут одинаковые заряды. У катионов с незаполненным внешним электронным слоем (Со, N1, Ре, Мп, Си, Сг) с исследуемыми препаратами флуоресценции не наблюдалось. [c.62]

Хольцбехер также не касается вопроса о причине отсутствия флуоресценции у внутрикомплексных соединений меди, никеля, кобальта, железа. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология